杂多酸催化剂以及其应用

1、关于杂多酸催化剂及其应用第一张，PPT共十九页，创作于2022年6月前 言沸石分子筛离子交换树脂杂多酸及其盐酸催化传统催化剂腐蚀性强污染严重后处理复杂固体酸催化剂环境友好分离简易低温高活性高稳定性第二张，PPT共十九页，创作于2022年6月一级结构结构特点确定的分子结构组分易调独特的“假液相”比表面小杂多阴离子阳离子水/有机分子二级结构第三张，PPT共十九页，创作于2022年6月催化性能酸性酸性强于传统无机酸酸性可调氧化还原性阴离子在获得6个或更多电子而不被破坏氧化能力由杂原子和多原子共同决定可引入过渡金属，以调变其氧化性第四张，PPT共十九页，创作于2022年6月杂多酸的负载化均相催化剂回收

2、困难比表面小主要载体：SiO2、活性炭、沸石分子筛、MCM-41等负载化提高比表面易于回收影响因素：载体类型、担载量、焙烧温度等第五张，PPT共十九页，创作于2022年6月杂多酸催化剂的应用HPA酸催化烷基化HPA酸催化酯化HPA酸催化缩合HPA酸催化硝化HPA催化氧化丙烯水合、正丁烯水合、异丁烯水合、糖苷合成、THF的聚合、甲基丙烯醛氧化成甲基丙烯酸；双酚A的合成、双酚S的合成实现工业化过程：第六张，PPT共十九页，创作于2022年6月DBT加氢脱硫(HDS)反应HPW(Mo)/HMS-Ti(Zr, Al)Journal of Catalysis，223 (2004) 86-97（DBT）（

3、BP）（TH-DBT）（CHB）第七张，PPT共十九页，创作于2022年6月Samplesr(mmol/(h.gcat)Conversion(%)SBPCHB/BPHPMo/HMS3916.963.90.56HPMo/TiHMS4117.856.40.77HPMo/ZrHMS3917.775.60.32HPMo/ZrAlHMS6125.877.70.29HPW/HMS6226.781.00.24HPW/TiHMS11047.297.40.03HPW HPMoTi的引入使活性上升Zr的引入对BP生成影响大Zr-Al的引入对DBT转化率影响大所有催化剂生成BP的选择性比CHB高，HPW/TiHMS

4、为甚Total DBT conversion, selectivty to BP,CHB/BP selectivity ratio of supported HPMo and HPW catalysts第八张，PPT共十九页，创作于2022年6月IR spectra of adsorbed pydrine on HPMo(A) and HPW(B) catalysts supported on HMS (a), TiHMS(b),ZrHMS(c) and ZrAlHMS(d)SampleHPMo/HMSHPMo/TIHMSHPMo/ZrHMSHPMo/ZrAlHMSSBET7515326415

5、31SBET （m2/g） for spent mesoporous-supported catalystsHPMo/ZrHMS活性的提高与HPA的SBET和表面酸性关联不大，而与Zr、Al阳离子引入使得Mo物种得到很好的分散有关HPW/TiHMS低的加氢活性与B酸性降低有关载体中阳离子的引入改变了催化剂的结构和表面性质，从而影响了催化性能第九张，PPT共十九页，创作于2022年6月2，6-DMBQ的合成Applied Catalysis A:General 270(2004)101-111精细有机合成中间体，其衍生物在生物制品中用途广泛H3PMo12O40 (MPA)H4PMo11VO40

6、(M11PV1A)H9PMo6V6O40(M6PV6A)CsxH9-xPMo6V6O40 (CsxH9-xM6PV6)CsxH4-xPMo11VO40(CsxH4-xM11PV1)H2O2/MPAAcetone/r.t.第十张，PPT共十九页，创作于2022年6月P-OMo-OMo-Oe-MoMo-Oc-MoV进入阴离子单元内热稳定性阴离子本身热力学性质结构变化和重组过程的动力学性质FT-IR spectra of H3PMo12O40, H4PMo11VO40 and H9PMo6V6O40 at room temperatureFT-IR spectra of H4PMo11VO40 an

7、d H9PMo6V6O40 at different calcination temperature第十一张，PPT共十九页，创作于2022年6月200以下，都有阴离子标准谱峰300 以后，除Cs2.5盐外，出现1037cm-1，说明有其他物种出现，结构变化Cs2.5盐最稳定！在室温和100，Cs个数，S；在300 却显著FT-IR spectra of Cs salts of H4PMo11VO40 at room temperature第十二张，PPT共十九页，创作于2022年6月CatalystsTime(h)C(%)S(%)TOF(h-1)MAS(mv)1No catalyst72No

8、-2MPA1.5TraceTrace-6003M11PV1A1.510085259784Cs1H3M11PV11.510079268505Cs2H2M11PV1210067186386Cs2.5H1.5M11PV141006484887Cs3H1M11PV171005942788M6PV6A1.510077173559Cs2.5H0.5M12P48TraceTrace-4321个V取代1个Mo对于提高活性至关重要，V , 活性3、4的催化剂活性虽类似，但随着Cs ，活性、选择性Oxidation of DMP over M11PV1A, M6PV6A and their Cs salts as

9、 catalysts杂多阴离子中引入过渡金属或形成酸式盐调变氧化性和酸性，从而提高了催化剂性能第十三张，PPT共十九页，创作于2022年6月由乙烯一步制乙酸乙酯A:无机酸/硫酸酯CH3COOC2H5 C2H5OH + CH3COOHC2H4+CH3COOHCH3COOC2H5固体酸气相B:Applied Catalysis A: General 201 (2000) L9-L11第十四张，PPT共十九页，创作于2022年6月2C2H4+O2=CH3COOC2H5C2H4+H2O=C2H5OH (1)C2H5OH+O2=CH3COOH+H2O (2)C2H5OH+CH3COOH=CH3COOC2

10、H5 (3)一步法：原料相对便宜付产物，如乙醇、乙酸可循环或单独出售优点第十五张，PPT共十九页，创作于2022年6月HPAPd选择氧化功能酸功能乙醇氧化制乙酸乙烯水合酯化催化剂的设计Pd-H4SiW12O40/SiO2第十六张，PPT共十九页，创作于2022年6月CatalystC(%)Yield(Selectivity)(%)SiW/Pd(wt)EtOAcHOAcEtOHHAcCOx40/1.51.50(0)0(0)1.7(85)0.3(15)0(0)60/1.5156.5(40)4.2(26)2.2(13)0.6(4)2.9(18)80/1.52511.2(46)6.1(25)2.1(9)0.9(4)4.1(17)200/1.5164.8(38)4.2(34)0.2(2)0.9(7)2.4(19)80/5209(43)6(29)1.7(8)0.3(14)4(19)100/5259.5(38)9.7(38)1.6(6)0.4(2)4(16)乙烯转化率25%，所需产物和中间物的整个选择性达80%Ethene conversions, yields and selectivities of various products in one-step synthesis of EtOAc over Pd-SiW/SiO2良好的双功能性，工艺简单第十七张，PPT共十九页，创作