SUMMA罐采样三级冷阱预浓缩分析工作场所空气中有机污染物课件

1、 空气中挥发性有机物检测与识别 新方法原理及应用介绍 中国测试技术研究院史谢飞第1页，共31页。空气中常见挥发性有机物种类及危害第2页，共31页。空气中常见有机污染物种类及危害注：1-异丁烷, 2-异戊烷, 3-二氯甲烷, 4-正己烷, 5-三氯甲烷, 6-1,1,1-三氯乙烷, 7-苯, 8-四氯化碳, 9-1,1,2-三氯乙烷, 10-三氯乙烯, 11-甲苯, 12-四氯乙烯, 13-乙苯, 14-间二甲苯, 15-对二甲苯, 16-苯乙烯, 17-邻二甲苯, 18-癸烷。图1 典型室内空气样品的色谱图第3页，共31页。空气中有可能出现的挥发性有机物种类烷烃正十四烷、正戊烷、2-甲基己烷、

2、2,6-二甲基庚烷、4-甲基壬烷、2-甲基丁烷、3-甲基己烷、3-乙基-2-甲基庚烷、正己烷、2-甲基癸烷、正庚烷、2,2-二甲基丁烷、2,5-二甲基己烷、3-甲基辛烷、3-甲基癸烷、2,3-二甲基丁烷、2,3-二甲基己烷、2-甲基辛烷、正辛烷、2-甲基十一烷、正壬烷、2-甲基戊烷、2,4-二甲基己烷、3,3-二甲基辛烷、3-甲基十二烷、3-乙基己烷、正癸烷、3-甲基戊烷、2,5-二甲基辛烷、正十一烷、2,4-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,6-二甲基辛烷、正十二烷、3,3-二甲基戊烷、3-甲基庚烷、2-甲基壬烷、正十三烷、3-乙基戊烷、4-甲基庚烷、3-甲基壬烷 42环烷烃环己烷、1,2,4-

3、三甲基环戊烷、1,2,3-三甲基环己烷、1,1,2,3-四甲基环己烷、1,1,3-三甲基环己烷、1,2-二甲基环丙烷、乙基环戊烷、1,3-二甲基环己烷、4-乙基-1-甲基环己烷、3-乙基二环4,4,0癸烷、甲基环戊烷、1,3-二乙基环戊烷、1,4-二甲基环己烷、1-乙基-4-甲基环己烷、2-乙基二环4,4,0癸烷、1,2-二甲基环戊烷、乙基环己烷、1,2,4-三甲基环己烷、1,2,3-三甲基环戊烷、1-乙基-2-甲基环己烷、4-亚甲基-1-(1-甲基乙甲)二环(3,1,0)己烷、1-乙基-3-甲基环己烷、1,2-二甲基环己烷、1,3-二甲基环戊烷、2,6,6-三甲基二环(3,1,1)庚烷、1-

4、甲基-4-(1-甲基乙基)-7-恶二环(2,2,1)庚烷、1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烷、7,7-二甲基-2-亚甲基-二环2,2,1庚烷 28芳烃苯、1,3,5-三甲苯、1-乙基-4-甲苯、1-乙烯基-3-甲苯、1-甲基-3-(1-甲基乙基)苯、甲苯、1-乙基-3-甲苯、1-乙基-3,5-二甲苯、1,4-二乙基-2-甲苯、2,4-二甲基-1-(1-甲基乙基)苯、乙苯、1-甲基乙基苯、1-乙基-2,3-二甲苯、1,3-二乙基-5-甲苯、丙苯、1-甲基-3-丙苯、4-乙基-1,2-二甲苯、萘、2-乙基-1,4-二甲苯、1-苯基-1-丁烯、2-甲基萘、苯乙烯、邻二甲苯、1,2-二乙基苯、1-

5、丁烯基苯、1-甲基萘、间(对)二甲苯、1,3-二乙基苯、1,2,4,5-四甲苯、1,2,3,4-四氢-5-甲基萘、 1,2,3-三甲苯、2-甲基-1-丙苯、1,2,3,4-四甲苯、1-甲基十氢萘、1,2,4-三甲苯、1-丙烯基苯、1,2,3,4-四氢萘、1-甲基-4-(1-甲基乙基)苯、1,2,3,4-四氢-6-甲基萘、 1,2,3,4-四氢-2-甲基萘、2-乙烯基-1,4-二甲苯、1-甲基-4-(1-甲基丙基)苯、十氢-2-甲基萘、五甲苯、1-甲基-2-(1-甲基乙基)苯、1-乙基-2-甲苯 46烯烃1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-2-己烯、1-戊烯、1-辛烯、3

6、-甲基-1-丁烯、3-甲基-3-己烯、1-己烯、2-辛烯、3-甲基-2-戊烯、2-甲基-1-庚烯、 1-庚烯、3-辛烯、l-甲基环戊烯、3-甲基-1-庚烯、3-庚烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-庚烯、2,6,6,9-四甲基-三环5,4,0,2,8-9-十一烯、4-甲基-1-辛烯 22二烯烃1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、2,6-二甲基-1,3,5,7-辛四烯 5萜烯氯甲烷、氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、三氯乙烯、间-二氯苯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷、四氯乙烯、对-二氯苯、

7、氯仿、1,2-二氯乙烷、1-氯丁烷、1,3-二氯 -1-丙烯、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、四氯化碳、1-溴-2-氯乙烷、氯乙烯、1,4-二氯-2-丁烯、三氯-氟甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1-二氯乙烯、2-氯-1,3-丁二烯23非苯芳香族化合物茚、1-甲基-1,2-二氢化茚、苯并b噻吩、2,3-二氢-5-甲基-1H-茚、2,3,4,7,8,-六氢-3,6,8,8-四甲基-1H,7-亚甲基薁、哌啶、2,5-二甲基呋喃、2-戊基呋喃、2,3-二氢-5-甲基-1H-茚、2,3-二氧-4,6-二甲基-1H-茚、2,3-二氢-4,7-二甲基-1H-茚、2,3-二氢-1,2-二甲基-1H-

8、茚、,4,7,-四氢-4,7-亚甲基-1H-茚 14醇乙醇、2-戊醇、2-甲基-1-丙醇、环己醇、1-丁醇、1-己醇、2-甲基-1-丁醇、异丙醇、1-戊醇、2-乙基-1-己醇、3-甲基-2-丁醇 11酯乙酸甲酯、丙酸甲酯、2-丙烯酸-6-甲基庚酯、1-甲氧基-2-丙基乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸-2-甲基丙基酯、乙酸正丙酯、丙酸丁酯、2-丙烯酸甲酯、 3-甲基-2-丁醇乙酸酯、乙酸丁酯、己酸乙酯、2-甲基-丙酸甲酯、葑基乙酸酯、2-乙氧基乙基乙酸酯、2-戊醇乙酸酯、1,7,7-三甲基-二环2,2,1-2-庚基乙酸酯 18醛正丁醛、正庚醛、正癸醛、2-丙烯醛、2-甲基-2-丙烯醛、正戊醛、正辛

9、醛、苯甲醛、2-正丁基丙烯醛、正己醛、正壬醛、糠醛、2-甲基丙醛 13酮丙酮、3-丁烯-2-酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、环己酮、1,3,3-三甲基-二环(2,2,1)庚-2-酮、2-丁酮、甲基异丁酮、2,4-二甲基-3-戊酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮 9其他化合物二甲氧基甲烷、1-丁基-4-甲氧基苯、氯甲氧环氧乙烷、二甲基三硫氧化物、乙酰胺、二乙氧基甲烷、2-甲氧基-2-甲基丙烷、二硫化碳、异硫氰酸根合环己烷 9 240第4页，共31页。物质种类物质名称及出现频率烷烃类正己烷 (80.0)，庚烷(80.0)，癸烷(60.0)苯系物苯(87.5%)，甲苯（100），乙苯 (87.5)，邻二

10、甲苯(87.5)，间二甲苯 (100)，对二甲苯 (100)，苯乙烯 (75.0)，1,3,5-三甲基苯(62.5%)卤代烃二氯甲烷 (57.1%)，三氯甲烷 (57.1%)，三氯乙烯 (57.1%)，1,1,1-三氯乙烷 (42.8%)，四氯化碳(57.1%)，四氯乙烯 (42.8%)卤代芳烃氯苯 (42.8)，邻二氯苯（57.1%），间二氯苯（71.4%），对二氯苯（71.4%）醛、酮甲醛 (100)，乙醛 (50.0)，丙酮 (83.3%)，环己酮(50.0%)醇、酯乙醇(50.0)、乙酸丁酯(50.0)、2-丁醇(50.0)、正丁醇(50.0) 空气中常见有机污染物种类及危害各类物质出

11、现频率高的物质（共计29种）及其出现频率第5页，共31页。参数主要污染来源毒性作用正己烷主要来源于装饰装修材料、吸烟烟雾等。（用作涂料、油漆的溶剂）有麻醉和刺激作用。长期接触可致周围神经炎，出现头痛、头晕、乏力、胃纳减退；其后四肢远端逐渐发展成感觉异常，麻木，触、痛、震动和位置等感觉减退；进一步发展为下肢无力，肌肉疼痛，肌肉萎缩及运动障碍等。甲醛主要来源于装饰装修材料、家居用品、吸烟烟雾等。（在刨花板、密度板、涂料、油漆等生产过程中，为达到防腐、防蛀和快干目的，加入甲醛）甲醛可通过呼吸道、消化道、皮肤接触进入人体，可凝固蛋白质，对生物体有遗传毒性，同时也是一种诱变剂。甲醛的急性中毒是对皮肤、眼

12、睛和呼吸道的强烈作用及对中枢神经系统的麻醉作用，主要表现为流泪、眼剧痛、鼻炎、咳嗽、胸闷，可引发支气管炎等；在接触低浓度的甲醛时主要表现为消化功能降低、兴奋、震颤、视力障碍；颜面神经麻痹、坐骨神经痛、共济失调等；甲醛可引起皮肤瘙痒、轻度充血及侵润，然后出现丘疹，搔破皮肤受损部位时则生成脓包。乙醛主要来源于装饰装修材料、家居用品、日常化学用品等。（用于制造合成树脂、橡胶、塑料、香料等，用作防腐剂、防毒剂、溶剂等）低浓度引起眼、鼻及上呼吸道刺激症状及支气管炎。高浓度吸入尚有麻醉作用。表现有头痛、嗜睡、神志不清及支气管炎、肺水肿、腹泻、蛋白尿肝和心肌脂肪性变，可致死；对皮肤有致敏性，反复接触蒸气引起

13、皮炎、结膜炎；慢性中毒：类似酒精中毒，表现有体重减轻、贫血、谵妄、视听幻觉、智力丧失和精神障碍。苯主要来源于建筑和装修装饰材料、家居用品、日常化学用品、人体自身的新陈代谢等。（用于染料、香料、颜料、涂料、油漆、树脂、合成纤维、洗涤等）苯主要通过吸入受污染的空气进入人体，也可通过皮肤渗透。苯是亲脂性物质，能通过血脑屏障，产生先兴奋后抑制的作用。暴露于高浓度苯中会导致中枢神经系统抑制，主要症状为头痛、恶心、激动、麻木、抽搐等。苯可产生血液毒性，苯是骨髓毒性剂，能引起再生障碍性贫血和白血病。苯严重中毒时可因呼吸和循环衰竭而亡。皮肤长期接触苯会引起干燥、痛痒、出现红斑或疮疹，反复接触会引起皮脂减少、皲

14、裂等。甲苯主要来源于建筑和装修装饰材料、家居用品、日常化学用品等。（作为合成涂料、油漆、胶等的组分）甲苯可经呼吸道和皮肤和消化道吸收。甲苯在体内主要分布于富含脂肪的组织，肾上腺、脑、骨髓和肝脏中最多。甲苯的慢性毒性作用主要表现为神经行为毒性作用。长期暴露于甲苯中可造成头晕、头痛、乏力、睡眠不佳、恶心等神经衰弱症状，可引起肾功能和内分泌系统损害，但不会诱发癌症及引起造血系统和骨髓的损害。乙苯主要来源于建筑和装修装饰材料、家居用品、日常化学用品等。（用于涂料、油漆、胶粘剂等）对皮肤、粘膜有较强刺激性，高浓度有麻醉作用。急性中毒：轻度中毒有头晕、头痛、恶心、呕吐、步态蹒跚、轻度意识障碍及眼和上呼吸道

15、刺激症状。重者发生昏迷、抽搐、血压下降及呼吸循环衰竭。可有肝损害。直接吸入本品液体可致化学性肺炎和肺水肿。慢性影响：眼及上呼吸道刺激症状、神经衰弱综合征。皮肤出现粘糙、皲裂、脱皮。二甲苯主要来源于建筑和装修装饰材料、家居用品日常化学用品等。（用于染料、合成纤维、人造麝香等）主要通过吸入和皮肤吸收进入人体。二甲苯是主要的皮肤刺激物，长期暴露为产生脱脂性皮炎。二甲苯是麻醉剂，能抑制中枢神经系统，其症状是疲劳、恶心、头痛、意思模糊、呼吸困难和昏迷。对中枢神经系统的急性毒性比甲苯或苯大，但不会对造血系统造成损害。苯乙烯主要来源于建筑和装修装饰材料、日常化学用品等。（用于橡胶、塑料、油漆等）苯乙烯主要通

16、过呼吸道、皮肤和消化道被机体吸收，其蒸气在呼吸道中滞留约60，在各器官中分布比较均匀，仅在脂肪组织中发生蓄积。麻醉作用较小，对造血影响比苯小，对黏膜的刺激则比苯强。苯乙烯可引起肝脏损害。硝基苯用于染料、香料、塑料等工业的原料，在存在纺织品、布料的室内环境存在，如交通工具、商场等硝基苯是一种原浆毒，可经呼吸道和皮肤进入机体，引起头晕、乏力、食欲不振等症状，随中毒程度增加而加重。酒精可增强其毒性。硝基苯能引起中枢神经系统功能严重紊乱；基苯能破坏细胞，可造成组织器官缺氧，还可使红细胞蛋白变性，产生溶血症状；硝基苯对肝脏、肾和心肌也可产生损害。硝基苯有致畸作用。四氯化碳主要来源于建筑和装饰装修材料、日

17、常化学用品等。四氯化碳可经消化道、呼吸道和皮肤进入机体。四氯化碳是典型的肝脏毒物，可引起肝脏的严重损伤，如中心小叶坏死及脂肪变性。同时受损的也有肾脏、肺泡膜及肺血管。吸入四氯化碳时若饮酒或冷冻，均可加重毒性作用。四氯化碳能引起皮炎、湿疹、麻疹。三氯乙烯主要来源于日常化学用品、现代办公用品、人体自身的新陈代谢等。（树脂及橡胶的溶剂。）属蓄积性麻醉剂，对中枢神经系统有强烈的抑制作用，可出现头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、欣快感、步态不稳、易激动、意识障碍等麻醉前期表现。症状加重时，可出现幻觉、谵妄、抽搐及昏迷等。严重时，可很快发生呼吸麻醉、循环衰竭而导致死亡。对周围神经系统也有不同程度的影响。可有肝

18、大、肝功能异常及黄疸等中毒性肝病症状。肾受累时可出现蛋白尿、血尿、管型尿及肾功能异常，甚至急性肾衰竭。心脏受累时，可出现心律失学、心电图ST-T改变等，严重时可发生心室纤颤而猝死。四氯乙烯存在于室内环境空气中，主要来源于日常化学用品、工业排放等。有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。口服后出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木，甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷，可致死。慢性影响：有乏力、眩晕、恶心、酩酊感等。可有肝损害。皮肤反复接触，可致皮炎和湿疹。氯乙烯主要来源于建筑和装饰装修材料等。（主要用于制造聚

19、氯乙烯树脂及过氯乙烯树脂）氯乙烯急性中毒时，主要表现为麻醉症状，轻者头晕恶心，重者意思丧失，甚至死亡。氯乙烯可损害神经及心血管，人长期受氯乙烯作用时，可导致特殊的血管张力障碍综合征。国际癌症研究机构将其列为化学致癌物，癌的高发器官是肝、肺和脑。氯苯主要来源于装饰装修材料。（用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂）对中枢神经系统有抑制和麻醉作用；对皮肤和粘膜有刺激性。急性中毒：接触高浓度可引起麻醉症状，甚至昏迷。脱离现场，积极救治后，可较快恢复，但数日内仍有头痛、头晕、无力、食欲减退等症状。液体对皮肤有轻度刺激性，但反复接触，则起红斑或有轻度表浅性坏死。慢性中毒：常有眼痛、流泪、结膜充血；早期有头痛、失

20、眠、记忆力减退等神经衰弱症状；重者引起中毒性肝炎，个别可发生肾脏损害。对二氯苯主要来源于装饰装修材料、日常化学用品等（用作熏蒸杀虫剂、织物防蛀剂、防霉剂、空气脱臭剂）对眼和上呼吸道有刺激性。对中枢神经有抑制作用，致肝、肾损害。人在接触高浓度时，可表现虚弱、眩晕、呕吐。严重时损害肝脏，出现黄疸，肝损害可发展为肝坏死或肝硬化。长时间接触对皮肤有轻微刺激必，引起烧灼感。具有致突变性、生殖毒性和致癌性。第6页，共31页。现行检测方法的问题第7页，共31页。现行检测方法的问题现有标准方法可以检测的参数少，样品采集、处理方法针对性强，不能够一次采样多组分快速分析，无法找到真正的污染来源。现有标准方法大多采

21、用泵采样，但泵的流量会发生变化，导致较大分析误差。例如，采用分光光度法分析室内甲醛浓度时，泵（经校准）采样误差可高达25； 因此，我们希望的方法一是快速、全组分采样；二是可对挥发性有机物进行全组分定性定量分析，找到室内或工作场所空气中真正的污染源 第8页，共31页。SUMMA罐采样-三级冷阱预浓缩-GCMS分析空气中有机污染物的检测方法第9页，共31页。Compendium Method TO14 “Determination of Volatile Organic Compounds in Air Collected in Specially Prepared Canisters and A

22、nalyzed by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS)” Center of Environmental Research Information Office of Research and Development U.S. Environmental Protection Agency Cincinnati, OH 45268, January 2019Compendium Method TO15 “Determination of Volatile Organic Compounds in Air Collected in Spec

23、ially Prepared Canisters and Analyzed by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS)” Center of Environmental Research Information Office of Research and Development U.S. Environmental Protection Agency Cincinnati, OH 45268, January 2019EPA/625/R-96/010b：2019 环境空气中有毒有机化合物测定方法汇编，汇编方法TO-15：空气中挥发性有机化合

24、物（VOCs）特制罐采样气相色谱质谱联用分析方法EPA/625/R-96/010b：2019 环境空气中有毒有机化合物测定方法汇编，汇编方法TO-14A：环境空气中挥发性有机化合物（VOCs）特制罐采样气相色谱分析方法方法来源第10页，共31页。室内挥发性有害有机物SUMMA罐采样GC-MS快速检测方法原理图1采样原理SUMMA罐内壁采用一种新的涂料硅烷（SiloniteTM）化，从而提供了一种极惰性的表面，以防止待分析物被吸附，仪器附件中不锈钢管内壁也同样经过此涂料处理。清洗干净的SUMMA罐被抽成真空，并在采样现场接上1 m长硅烷化不锈钢管，打开罐子时室内空气被快速（3.2L罐约5 s）收

25、集到真空罐子中，不需采样动力。同时，不锈钢管排除了采样员呼吸等不利因素。该方法采集的是室内空气中全部气体，醛类和其他室内挥发性有害有机物分析一次采样便可完成。方法原理1检测器；2气相色谱；37100A预浓缩仪；47032A-L自动进样器；5工作站 第11页，共31页。2预浓缩原理为了获得所期望的检出限（约1-2 ppbv），室内空气样品在被注入气相色谱柱分析之前必须进行“浓缩” 。空气中水蒸汽和CO2比待测有机组分浓度高4-8个数量级，需要在样品注入GC之前除掉水和CO2。醛类预浓缩方法为冷阱脱水（Cold Trap Dehydration，CTD）法，其他室内挥发性有害有机物采用微量吹扫和捕

26、集（Microscale Purge and Trap，MP&T）法。两种方法均采用三级冷阱方式，第一级冷阱将气态的水变成固态的冰，从而实现样品和水的分离；第二级冷阱使待测化合物与二氧化碳及其他空气中主要成分分离，然后聚焦在第三级冷阱，进一步浓缩。所不同的是，CTD法的第一级冷阱为一个空1/814硅烷化冷阱，而MP&T方法的第一级冷阱采用的是玻璃珠填料冷阱。通过预浓缩，近100 mL的样品可以浓缩到几L。急剧加热并吹扫第三级冷阱可以将浓缩的样品转移到气相色谱质谱联用仪中。方法原理 室内挥发性有害有机物SUMMA罐采样GC-MS快速检测方法原理图1检测器；2气相色谱；37100A预浓缩仪；470

27、32A-L自动进样器；5工作站 第12页，共31页。3. 气相色谱-质谱联用分析原理被浓缩的待测物质通过载气带入气相色谱柱中，在程序升温和色谱柱固定相的共同作用下被分离，通过质谱仪检测，从而定性检测各种挥发性有害有机物。再利用已知浓度标准气体定量分析。方法原理图1 室内挥发性有害有机物SUMMA罐采样GC-MS快速检测方法原理图1检测器；2气相色谱；37100A预浓缩仪；47032A-L自动进样器；5工作站 第13页，共31页。(1) 采样装置SUMMA罐(400 mL或3.2 L)；1 m硅烷化不锈钢管。采样前通常使用Entech 3100罐清洗装置清洗罐子。(2) 进样装置Entech 7

28、032A-L自动进样装置，共有21个进样位置，前12位采用1 mL定量环，用于高浓度气体分析，进样体积通常为10 mL40 mL；后9位采用数控0.5级质量流量计，用于低浓度气体分析，进样体积通常为202000 mL。在进样前，气体往往需要采用Entech 4600加压或稀释处理。(3) 预浓缩装置Entech 7100预浓缩装置。一级冷阱为玻璃珠填料冷阱或硅烷化空冷阱；二级冷阱为Tenax TA填料；三级冷阱为硅烷化空冷阱（聚焦冷阱）。(4)气质联用仪美国Agilent公司7890A-5975C气相色谱质谱联用仪。分析用DB5MS毛细管柱（0.32 mm 内径，60 m长，1 m膜厚）分离样

29、品；仪器介绍第14页，共31页。(1) 样品预处理取下堵头，通过快速连接头将SUMMA罐与Entech 7032A-L自动进样器连接。若样品浓度低（单个污染物浓度不大于200 ppb），连接在自动进样器后进样口。若样品浓度高，需先通过Entech 7032A-L自动进样器给采好样的SUMMA罐加压稀释。预浓缩方法时间、流量和体积控制分析步骤第15页，共31页。控温元件CTD（）MP&T（）捕集温度脱附温度吹扫温度捕集温度脱附温度吹扫温度冷阱1-50-10150-15010150隔壁110-151501010150冷阱2-40180(3.5min)190-50180(3.5min)190隔壁23

30、01001503060150冷阱3-16060(2min)60(3min)-16060(2min)60(3min)常温控制7032转动阀和传输线温度： ；7100转动阀温度 ；GC传输线温度： (2) 样品预浓缩分析甲醛等醛酮类有机物的预浓缩方法为CTD法，分析其他挥发性有害有机物采用MP&T法。两种预浓缩方法在硬件上主要差异为第一冷阱填料不同：CDT法一级冷阱无填料；MP&T法一级冷阱为玻璃珠。此外，还需要设置预浓缩仪的各种参数。下表为预浓缩仪参数设置实例。我们将冷阱1的捕集温度设置为-50 是由甲醛沸点（-21 ）和熔点（-92 ）决定的，因为如果该温度高于甲醛的沸点，冷阱1将无法捕集到甲

31、醛，而该温度太低，将会延长脱附时间。脱附温度设置为-10 是因为在此温度高于甲醛的沸点，可以保证完全脱附，同时，在此温度下水仍为固体，甲醛和水分离。 预浓缩方法时间、流量和体积控制分析步骤第16页，共31页。分析对象程序升温条件甲醛、乙醛其他挥发性有害物质时间（min）扫描范围（amu）06 29-2206end 45-450(3) 气相色谱质谱条件气相色谱可选用类似DBMS（0.32 mm内径，60 m长，1 m膜厚）的毛细管柱，氦气作为载气，流量为1.5 mL/min,恒流模式 。程序升温条件如表所示。气相色谱程序升温条件分析步骤第17页，共31页。100 nmol/mol混合标准气体谱图

32、1. 二氟二氯甲烷；2. 1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷；3. 氯乙烯；4. 丁烷 ；5. 溴甲烷；6. 氯乙烷；7. 三氯氟甲烷；8. 1,1-二氯乙烯；9. 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷；10. 二氯甲烷；11. 1,1-二氯乙烷；12.（顺）1,2-二氯乙烯；13. 氯仿；14. 1,1,1-三氯乙烷；15. 1,2-二氯乙烷；16. 苯、四氯化碳；17. 三氯乙烯；18. 1,2-二氯丙烷；19.2-溴-2-氯乙烷；20.（顺）1,3-二氯丙烯；21.（反）1,3-二氯丙烯；22. 甲苯；23. 1,1,2-三氯乙烷；24. 四氯乙烯；25. 1,2-二溴乙烷；26.

33、 氯苯；27. 乙苯；28. 间-二甲苯、对二甲苯；29. 苯乙烯、邻-二甲苯；30. 1,1,2,2-四氯乙烷；31. 1,3,5-三甲苯；32. 癸烷；33. 1,2,4-三甲苯；34. 1,4-二氯苯；35. 1,3-二氯苯；36. 1,2-二氯苯；37. 六氯-1,3-丁二烯分析步骤第18页，共31页。回收率使用Entech 4600配制100 nmol/mol 室内挥发性有害有机物16种气体标准样品，充入已装入标气的SUMMA罐并使罐内压力增加1倍，测定加标前后罐子中与标准样品组分对应的化合物浓度，计算回收率。序号物质名称123456RSD(%)正己烷101.3398.99101.1

34、1100.01100.2399.790.87苯100.34100.23100.0299.68100.03100.320.25甲苯99.9999.8999.67100.08100.4599.560.32乙苯99.9899.78100.23100.34100.1299.450.33邻-二甲苯100.45100.59100.01100.56100.71100.980.32间-二甲苯101.15101.2399.9999.3499.82100.490.76对-二甲苯101.1999.8999.3799.02100.88100.420.85苯乙烯100.98100.3599.9999.79100.429

35、9.730.47二氯甲烷99.54100.4499.79100.3399.0199.760.53三氯甲烷（氯仿）99.9998.99100.6799.3499.65100.320.621,1,1-三氯乙烷99.2299.34100.54100.63100.0199.990.59三氯乙烯100.09101.0299.6799.3599.7899.850.57四氯化碳100.3499.7899.01100.3499.0398.970.66四氯乙烯99.32100.05100.0599.97100.35101.430.69氯苯101.0399.87100.3499.0599.57100.560.72

36、邻-二氯苯100.55101.27100.3499.7699.9899.430.65对-二氯苯99.8799.7699.88100.5498.67101.340.89甲醛99.99101.40100.54100.3299.0199.500.84乙醛100.34101.4299.0198.99100.34101.401.08SUMMA罐采样GC/MS快速检测室内挥发性有机化合物方法加标回收率为(98.97 -101.42) %.方法特性介绍第19页，共31页。检出限1nmol/mol室内挥发性有害有机物气体标准物质气相色谱图实验表明，SUMMA罐采样GC/MS检测方法的检出限可达到ppb级，大部

37、分挥发性有机物可达1 nmol/mol.而甲醛的检出限也可达到2 nmol/mol。方法特性介绍氮气色谱图（噪声值）5 nmol/mol甲醛色谱图第20页，共31页。SUMMA罐采样GC-MS方法线性方程及相关系数物质线性方程R物质线性方程R正己烷y=2.0 x+2.01070.9994三氯甲烷（氯仿）y=40 x+5.01060.9995苯y=1.0 x+1.01070.99911,1,1-三氯乙烷y=1.4x+6.01060.9996甲苯y=1.0 x+1.01070.9997三氯乙烯y=3.0 x+2.01070.9997乙苯y=2.0 x+2.01070.9994四氯化碳y=1.0 x

38、+1.01070.9994邻-二甲苯y=2.0 x+2.01070.9995四氯乙烯y=2.0 x-2.01070.9994间-二甲苯y=2.0 x+2.01070.9994氯苯y=1.7x-1.31070.9992对-二甲苯y=2.0 x+2.01070.9994邻-二氯苯y=1.8x+1.21070.9991苯乙烯y=2.1x+2.01070.9993对-二氯苯y=2.1x-1.91070.9998二氯甲烷y=5.0 x+5.01060.9991方法特性介绍第21页，共31页。测量误差物质配制值nmol/mol测量值 （nmol/mol） (%)123456正己烷1001001011021

39、01102990.83苯100101989810010199-0.50甲苯10010110210210299990.83乙苯100991009810198102-0.33间-二甲苯1009999101102101990.17对-二甲苯100991041021041021032.33苯乙烯100999810010310198-0.17邻-二甲苯100981059810598960.00二氯甲烷1001031041031031001012.33三氯甲烷1001051051041031011033.501,1,1-三氯乙烷100102103102100100970.67四氯化碳10010110296

40、10197102-0.17三氯乙烯100101969710198102-0.83四氯乙烯100101981019899101-0.33氯苯10098101102100102990.33邻-二氯苯100991009899100102-0.33对-二氯苯10010110298102101990.50甲醛100951049610199104-0.17乙醛1009797101104103980.00方法特性介绍第22页，共31页。方法重复性按照GB18883标准方法平行采样分析的RSD物质第i次分析各物质峰面积RSD%123456正庚烷5.231075.581074.751076.841075.261

41、075.1910713.15苯5.321075.891074.981075.731074.741075.651078.42甲苯7.761077.691077.021079.131077.681077.421079.16正己醛5.161074.991074.731075.841075.151074.451079.33乙苯6.871075.441074.061074.351074.461075.3410720.37间二甲苯9.851076.701075.201075.101077.451075.3010728.12对二甲苯9.851076.701075.201075.101077.451075.3

42、010728.12苯乙烯6.321076.591075.381075.411076.741075.5210710.4邻二甲苯6.561074.651074.571075.081075.861076.2710715.42癸烷5.701074.561076.411075.911074.901074.7710713.7510种总和6.861085.881081.011095.85 1085.971085.5210820.70其它物质总和1.111099.391088.751087.471088.981081.6210930.13TVOC1.451091.531091.881091.331091.49

43、1092.1710915.15方法特性介绍第23页，共31页。方法重复性“SUMMA罐采样GC-MS快速检测方法”采样分析的RSD物质保留时间min第i次分析各物质峰面积RSD%123乙醇4.5921060977891026121471004082282.78/3.8982221981292188070522057723564.02乙酸乙酯5.4523066915632996016352913279682.57丙烷5.2644645110064435895894297825083.92二硫化碳6.3986619067636287411506155566773.762-甲基-戊烷7.147652

44、9325556499256566276313922.153-甲基-戊烷7.66110133105759545115589301290374.431,1,1-三氯乙烷10.16210826906201.083E+091.041E+092.26乙苯18.71214993405621.407E+091.376E+094.50二氯甲烷6.22519735231711.915E+091.879E+092.47甲苯15.1820328643851.943E+091.892E+093.65正己烷8.24521363015652.027E+091.972E+094.09邻-二甲苯19.857224558835

45、82.085E+092.055E+094.82间-二甲苯19.0226021911282.439E+092.39E+094.48四氯乙烯16.70726670818122.542E+092.444E+094.38四氢呋喃9.46626524982752.548E+092.431E+094.36三氯甲烷9.2735276331943.363E+093.28E+093.72/10.87548469207204.581E+094.446E+094.41三氯乙烯12.4253970372115.098E+094.929E+094.61方法特性介绍第24页，共31页。避免泵采样，误差小，平行性好。使用S

46、UMMA罐采样，无需使用计量泵计量采样体积。含采样误差的方法误差小于10。采样时间短。空气中挥发性有害有机物质一次同时完成采样。400 mL的采样罐只需5 s。因为采样时间短，所以可以当作瞬时测量值，从而完成实时检测。采样受限制条件少，样品储存时间长。该方法不使用吸附剂，而是采用压力差采样，排除了采样过程中各污染物吸附效率不一致或相互干扰的影响；采样及进样系统内壁经过硅烷化处理，不会引起污染物在采样、储存及进样过程的物理吸附。仪器可以进行批量分析，操作简单，自动化程度高。可对挥发性有机物进行全组分定性定量分析，找到室内或工作场所空气中真正的污染源方法优点第25页，共31页。序号组分保留时间峰面积1乙二腈4.82415921452氧硫化碳、二氟二氯甲烷4.91512788623二氟二甲基硅烷5.09529792404三甲基氟硅烷5.82