肥料分析课件

1、 第五章 肥料分析本章的主要内容：5.1 概述 5.2 氮肥分析 5.3 磷肥分析 5.4 钾肥分析第1页，共84页。 植物生长，几乎需要所有的化学元素，但最主要的是N、P、K三要素。 肥料的作用？ 肥料是促进植物生长，提高农作物产量的重要物质之一。 N、P、K由何而来呢？植物生长的三要素？肥料5.1 概述第2页，共84页。 肥料包括自然肥料和化学肥料。 以矿物、空气、海水等为原料，经化学和机械加工方法制造，能供给农作物营养及提高土壤肥力的化学物质。引入主要内容 化学肥料的分类营养元素氮肥磷肥钾肥复合肥料微量元素肥料含氮的肥料 含磷的肥料含钾的肥料第3页，共84页。化学性质酸性肥料中性肥料碱性

2、肥料 化学肥料的分析项目包括水分含量，有效成分含量和杂质含量等分析。 有效成分含量，氮肥以氮元素的质量分数表示。磷肥以有效五氧化二磷的质量分数表示。钾肥以氧化钾的质量分数表示。微量元素以该元素的质量分数表示。 第4页，共84页。5.2 氮肥分析化学氮肥铵盐：硫酸铵、碳酸氢铵、硝酸铵、氯化铵等硝酸盐：硝酸钠、硝酸钙尿素：有机化学肥料氨水；硝酸铵钙；硝硫酸铵氰氨基化钙(石灰氮)含氮的肥料称为氮肥。 自然肥料人畜尿类、油饼、腐草等 一、概述第5页，共84页。二、测定方法 氮在化合物中，通常以氨态，硝酸态，有机态三种形式存在，由于三种状态的性质不同，因而分析方法也不同。 氨态氮强酸的铵盐甲醛法强碱分解

3、-蒸馏法氨水、碳酸氢铵：硝酸态氮先还原成氨态氮甲醛法强碱分解-蒸馏法酸标准溶液直接滴定法第6页，共84页。 三、尿素中氮的测定有机态氮浓硫酸消化氨态氮甲醛法强碱分解-蒸馏法 尿素是中性氮肥。尿素CO(NH2)2是碳酸的酰二胺。氮原子以酰胺(-CONH2)状态存在。只有经过土壤中微生物加工分解，转化为氨态或硝态后，才被吸收产生肥效。 性质第7页，共84页。 农业用尿素通常要求检验水分，缩二脲，氮含量及粒度四项指标。 检测指标基本原理 酰胺态氮是有机态氮，采用凯达尔法 1、首先尿素与H2SO4共热CO(NH2)2 + H2SO4 + H2O = (NH4)2SO4 + CO2有机分析学过？第8页，

4、共84页。2、然后，对所得的(NH4)2SO4和剩余的H2SO4用蒸馏法或甲醛法测定。 蒸馏法： 向(NH4)2SO4和H2SO4中加入蒸馏，(NH4)2SO4分解逸出NH3： (NH4)2SO4 + 2NaOH = H2SO4 + 2NH3 + 2H2O 用一定过量的硫酸标准溶液吸收，然后用NaOH标准溶液滴定剩余的酸。第9页，共84页。H2SO4 + 2NH3 = 2(NH4)2SO4H2SO4(剩) + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O甲醛法： 用强酸中和(NH4)2SO4 + H2SO4中的H2SO4，然后加入甲醛和(NH4)2SO4作用，最后用强碱标准滴定溶液滴定NH4+

5、+ 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O (CH2)6N4H+ - 六甲基四胺盐(Ka = 7.110-6)可用强碱滴定。回忆一下分析化学学的内容？这是一种什么手段？回忆一下分析化学的内容？第10页，共84页。其原理可用下图表示：CO(NH2)2H2SO4共热(NH4)2SO4 + H2SO4消化蒸馏法强碱中和H2SO4，且过量NH3H2SO4标液(过量)吸收(NH4)2SO4 + H2SO4 (标剩)NaOH 定量强碱中和混合物中H2SO4(NH4)2SO4HCHO强化3H+(CH2)6N4H+NaOH标液定量第11页，共84页。条件1、消化反应的催化剂及加热温度

6、为使消化反应完全和较迅速完成并防止消化过程中N的损失，最主要的条件是选择适当的催化剂和注意加热温度。 (1) 催化剂 常用的催化剂有：Se、HgO、CuSO4及H2O2等。其中以Se效果最好，HgO次之，但两者价格都比CuSO4贵，又易中毒。目前最好的是CuSO4。第12页，共84页。CuSO4的催化作用如下：2CuSO4 = CuSO4 + SO2 + 2(O)CuSO4 + 2H2SO4 = CuSO4 + 2H2O + SO2此作用周而复始地循环进行，过程中析出的新生态的氧使有机物迅速分解。 (a) 使用CuSO4的优点除有催化作用外，消化完毕，使溶液具有清澈的蓝绿色(CuSO45H2O

7、)，可以指示终点。第13页，共84页。(b) H2O2是氧化剂，加入后可使消化时间大为缩短，但也 因价格昂贵，只有当CuSO4对测定有干扰时使用。(c) 加入Na2SO4或K2SO4，可以提高H2SO4的bp (boiling-point)而加速反应，但加入的数量与对H2SO4的比例应按照规定。如果加入量过多，使H2SO4形成KHSO4，则影响作用的效率。第14页，共84页。(2) 加热温度 最初：低温，避免碳化物反应激烈； 以后：逐渐升高温度，保持微沸至消化完毕。若温度高碳化太快使部分N未成铵态而成为分子N2逸出500oC(NH4)2SO4分解损失第15页，共84页。2、蒸馏装置不漏气 (1

8、) 以免在蒸馏过程中NH3损失(3) 吸收必须保证完全(4) 操作过程中防止倒吸。(2) 加入碱必须过量 由加碱后生成浅蓝色氢氧化铜沉淀(变成黑色 CuO)或者氢氧化铜溶于过浓的碱液所生的深蓝色判断。第16页，共84页。 此方法适用于消化后其中N可变为氨的有机化合物。有些有机化合物中，其N原子系于另外N原子或O原子相连(如偶氮化合物、肼、硝基化合物及亚硝基化合物等)时，则不能应用，因为在消化时其中的含N不能转变成NH3，而成游离氮或氮的氧化物逸出。 3、方法的适用范围若有机肥中含有铵态氮碱蒸馏时可一并蒸出有机态氮铵态氮之和第17页，共84页。 若有硝酸态氮因消化时，已成为硝酸而挥发无法测定 先

9、将硝酸态氮固定为硝基物，再用还原剂还原为氨基物，然后消化。 若欲求三种态氮之和一般用水杨酸固定，Na2S2O3还原第18页，共84页。 4、食品中蛋白质的测定常用凯达尔法(凯氏法)，得出N%乘以6.25，即为蛋白质的百分数(因为蛋白质中平均含有16%的氮)。第19页，共84页。5.3 磷肥的分析 一、概述 含磷的肥料称为磷肥 分类自然磷肥：磷矿石、骨粉及骨灰等化学磷肥：以自然矿石为原料，经化学加工处 理的含磷的肥料第20页，共84页。根据化学磷肥根据加工方法不同可以分为： 酸性磷肥(速效磷肥)：用无机酸加工处理磷矿石所制造的，如磷酸钙，重过磷酸钙，因其中含有易溶于水的磷化物，植物易吸收，故又称

10、为“速效磷肥”。 热性磷肥(迟效磷肥)：磷矿石和其他配料(如白云石、滑石等)或不加配料，经高温煅烧分解所制造的磷肥。如钙镁磷肥、钢渣磷肥等。因其所含磷化物难溶于水，施用后经长时间后可被土壤中有机弱酸缓慢溶解而被植物吸收，故又称为“迟效磷肥”。 第21页，共84页。磷肥中磷的测定方法通常有： 磷钼酸铵容量法、重量法、磷钼酸喹啉容量法、重量法和钒钼酸铵分光光度法。其中磷钼酸喹啉重量法为国家规定的标准仲裁方法。 二、磷肥中全磷的测定在分析检验中： 因为对象或目的的不同，常分别测定有效磷及全磷的含量，结果均用P2O5表示。第22页，共84页。 (一) 磷肥的组成有效磷：水溶性磷化物柠檬酸溶性磷化合物中

11、的磷。全磷：磷肥中所有含磷化合物中含磷量的总和。 磷肥的组成较为复杂，往往一种磷肥中同时含有几种不同性质的含磷化合物。磷肥的主要成分是磷酸的钙盐，有的还有游离的磷酸。第23页，共84页。 1、溶性的磷化物 磷肥的钙盐的溶解性如何？ 磷酸、磷酸二氢钙(又叫磷酸钙)Ca(H2PO4)2(为什么这样叫？)、过磷酸钙、重过磷酸钙中主要含有水溶性磷化合物，故又称为水溶性磷肥。 2、柠檬酸溶性磷化合物 能被植物根部分分泌出的酸性物质溶解后吸收利用的含磷化合物称为柠檬酸性磷化合物。 第24页，共84页。 检验中是指被柠檬酸铵溶液或2%柠檬酸溶液溶解的含磷化合物。 如结晶磷酸氢钙又名磷酸二钙(CaHPO4 2

12、H2O) 、磷酸四钙(Ca4P2O9或4CaOP2O5)。 钙镁磷肥、钢渣磷肥中主要含这类化合物，故称为柠檬酸溶性磷肥。过磷酸钙、重过磷酸钙中含有少量的结晶磷酸二钙。 第25页，共84页。 3、难溶性磷化合物 难溶于有机弱酸的磷化合物，如磷酸三钙Ca3(PO4)2、 磷酸铁、磷酸铝等称为难溶性磷化合物。肥料 有效磷浸取液 过磷酸钙 水或水及柠檬酸铵 磷酸二钙 中性柠檬酸铵 钙镁磷肥 2%柠檬酸 不论是全磷还是有效磷仅是制备试液的方法不同，其测定方法相同。第26页，共84页。 (二)测定磷的原理磷肥(磷化物)酸H3PO4MoO42-H+H3(PO4.12MoO3).H2O磷钼杂多酸C9H7N有机

13、碱喹啉(C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O水洗，滤水洗G4180oC恒重(重量法)一定量过量NaOH溶解 + 剩余NaOH(容量法)HCl标液滴定V磷钼酸喹啉黄色第27页，共84页。具体反应： H3PO4 + 12MoO42- + 24H+ = H3(PO4.12MoO3).H2O + 11H2OH3(PO4.12MoO3).H2O + 3C9H7N = (C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O容量法：(C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O + 26OH- = HPO42- + 12MoO42- + 3C9H7N + 15H2O第28页，共84页。 容

14、量法和重量法的计算公式分别为： 容量法： 重量法： 第29页，共84页。(三)测定条件 1、(稳定性)磷钼杂多酸只有在酸性环境中才稳定 在碱性溶液中重新分解为原来的简单的酸根离子。酸度、温度、配位酸酐的浓度不同，严重影响杂多酸组成，沉淀条件必须严格控制。 2、NH4+干扰 NH4+存在，可能生成部分和磷钼酸喹啉性质相近的磷钼酸铵沉淀 第30页，共84页。 因为磷钼酸铵摩尔质量小，和碱反应时，需碱量较少，无论重量法容量法都偏低。 什么影响？ 加入丙酮，丙酮和NH4+作用可消除其干扰，同时，沉淀时有丙酮存在，还可以改善沉淀物理性能，使生成的沉淀颗粒粗大疏松，便于过滤沉淀。 可采取什么措施？第31页

15、，共84页。 因为柠檬酸与钼酸生成解离度小的络合物，解离出的钼酸根仅能满足磷钼酸喹啉的沉淀条件，而达不到硅钼酸喹啉的Ksp，从而排除Si的干扰。又因柠檬酸溶液中，磷钼酸铵的溶解度比磷钼酸喹啉的大，所以柠檬酸可进一步排除NH4+，另外，可阻止钼酸盐水解析出MoO3导致结果偏高。 3、柠檬酸作用 (主要)排除Si，(同时)进一步排除NH4+干扰，阻止钼酸盐水解。第32页，共84页。 沉淀磷钼酸喹啉的最佳条件：HNO3酸度0.6mol L-1；丙酮10%；柠檬酸2%；钼酸钠2.3%；喹啉0.17%。 正常沉淀剂溶液为-喹钼柠铜试剂，不含NH4+可不用丙酮喹啉增至8.5 mL称为“高喹试剂”。第33页

16、，共84页。 磷肥中全磷的测定步骤1.溶样（酸溶法） 称取1g试样，于250mL烧杯中，用少量水湿润后，加入2025mL盐酸和79mL硝酸，盖上表面皿，混匀。在电炉上缓慢加热煮沸30min（在加热过程中可稍补充些水以防煮干）。 取下烧杯，待冷却至室温后，加入10mL 盐酸(1+1) ，电炉上加热后用快速滤纸滤于250mL容量瓶中，用水洗烧杯及滤纸8次，每次约20mL,冷却，稀释至刻度。第34页，共84页。2.沉淀的形成 移取25mL试液置于300mL烧杯中,加入10mL硝酸(1+1)溶液。用水稀释至100mL,盖上表面皿，预热近沸，用量筒加50mL高喹试剂，微沸搅拌1min，冷却至室温，冷却过

17、程中转动烧杯34次。（此时生成磷钼酸喹啉沉淀）第35页，共84页。 3. 沉淀的过滤及洗涤 将上述得到的混合物用快速滤纸过滤，先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀34次，每次用水约25mL将沉淀移入滤器中，再用水洗净沉淀直至取滤液约20mL，加1滴混合指示剂溶液和23滴氢氧化钠溶液（4g/L），至溶液呈紫色为止。第36页，共84页。4. 溶解沉淀及滴定 将沉淀连同滤纸移入原烧杯中，加入氢氧化钠标准滴定溶液，充分搅拌使溶解沉淀，然后再过量810mL（共30.00mL），加入100mL煮沸过的无二氧化碳的水，搅匀溶液。 加入1mL百里香酚蓝酚酞混合指示剂溶液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液从紫色经

18、灰蓝色转变为黄色即为终点。第37页，共84页。5 . 结果计算p225我们实验时候不做空白试验第38页，共84页。任 务1.标定氢氧化钠溶液2.标定盐酸溶液3.测定磷肥中全磷第39页，共84页。5.4 钾肥的测定 一、概述含钾的肥料称为钾肥。 分类自然钾肥光卤石(KCl.MgCl.6H2O)；农家肥如草木灰等化学钾肥KCl，K2SO4等第40页，共84页。含量以（ K2O ）表示 方法过氯酸钾法钴亚硝酸钠钾法重量法改进四苯硼酸钾法 (重量法和容量法)第41页，共84页。 仅由化学方法制成的复混肥称为复合肥料。由干混方法制成的肥料称为掺合肥料。 复混肥料 N、P、K三养分中，至少有两种养分标明含

19、量的肥料，由化学方法或物理方法加工制成。何为复混肥料？第42页，共84页。二、复混肥料中钾含量的测定(一)基本原理K+ + NaB(C6H5)4 = KB(C6H5)4 + Na+白色晶形K+pH = 2NaB(C6H5)4KB(C6H5)4 + Na+KB(C6H5)4在酸性环境中不稳定，所以选在碱性区。 第43页，共84页。 (二)条件1、NH4+干扰 - 甲醛消除2、慢、搅拌 - 促沉淀溶解、破坏过饱和3、洗涤剂 - 稀沉淀剂，防溶解损失 1、NH4+干扰 NH4+与四苯硼酸钠有类似的反应，可加入甲醛使之生成六次甲基四胺而消除。 2、防过饱和促沉淀 四苯硼酸钾易形成过饱和溶液而不能及时沉

20、淀，为促使沉淀析出，应缓慢加入沉淀剂并激烈搅拌。第44页，共84页。 3、四苯硼酸钾稀溶液作洗涤剂 四苯硼酸钾沉淀的溶解度较大(易得到沉淀)，为减少沉淀的损失应选用沉淀剂稀溶液作洗涤剂。 4、氰氨化钙、有机物干扰 通过加饱和溴水消除干扰。在加EDTA溶液以前，先于滤液中加入饱和溴水5 mL，将试液煮沸直至所有溴水完全脱除为止(无溴颜色)。第45页，共84页。二、测定方法 氮在化合物中，通常以氨态，硝酸态，有机态三种形式存在，由于三种状态的性质不同，因而分析方法也不同。 氨态氮强酸的铵盐甲醛法强碱分解-蒸馏法氨水、碳酸氢铵：硝酸态氮先还原成氨态氮甲醛法强碱分解-蒸馏法酸标准溶液直接滴定法第46页

21、，共84页。 三、尿素中氮的测定有机态氮浓硫酸消化氨态氮甲醛法强碱分解-蒸馏法 尿素是中性氮肥。尿素CO(NH2)2是碳酸的酰二胺。氮原子以酰胺(-CONH2)状态存在。只有经过土壤中微生物加工分解，转化为氨态或硝态后，才被吸收产生肥效。 性质第47页，共84页。 农业用尿素通常要求检验水分，缩二脲，氮含量及粒度四项指标。 检测指标基本原理 酰胺态氮是有机态氮，采用凯达尔法 1、首先尿素与H2SO4共热CO(NH2)2 + H2SO4 + H2O = (NH4)2SO4 + CO2有机分析学过？第48页，共84页。2、然后，对所得的(NH4)2SO4和剩余的H2SO4用蒸馏法或甲醛法测定。 蒸

22、馏法： 向(NH4)2SO4和H2SO4中加入蒸馏，(NH4)2SO4分解逸出NH3： (NH4)2SO4 + 2NaOH = H2SO4 + 2NH3 + 2H2O 用一定过量的硫酸标准溶液吸收，然后用NaOH标准溶液滴定剩余的酸。第49页，共84页。H2SO4 + 2NH3 = 2(NH4)2SO4H2SO4(剩) + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O 甲醛法： 用强酸中和(NH4)2SO4 + H2SO4中的H2SO4，然后加入甲醛和(NH4)2SO4作用，最后用强碱标准滴定溶液滴定NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O (CH2)6N4H

23、+ - 六甲基四胺盐(Ka = 7.110-6)可用强碱滴定。回忆一下分析化学学的内容？这是一种什么手段？回忆一下分析化学的内容？第50页，共84页。其原理可用下图表示：CO(NH2)2H2SO4共热(NH4)2SO4 + H2SO4消化蒸馏法强碱中和H2SO4，且过量NH3H2SO4标液(过量)吸收(NH4)2SO4 + H2SO4 (标剩)NaOH 定量强碱中和混合物中H2SO4(NH4)2SO4HCHO强化3H+(CH2)6N4H+NaOH标液定量第51页，共84页。条件 1、消化反应的催化剂及加热温度 为使消化反应完全和较迅速完成并防止消化过程中N的损失，最主要的条件是选择适当的催化剂

24、和注意加热温度。 (1) 催化剂 常用的催化剂有：Se、HgO、CuSO4及H2O2等。其中以Se效果最好，HgO次之，但两者价格都比CuSO4贵，又易中毒。目前最好的是CuSO4。第52页，共84页。CuSO4的催化作用如下：2CuSO4 = CuSO4 + SO2 + 2(O)CuSO4 + 2H2SO4 = CuSO4 + 2H2O + SO2此作用周而复始地循环进行，过程中析出的新生态的氧使有机物迅速分解。 (a) 使用CuSO4的优点除有催化作用外，消化完毕，使溶液具有清澈的蓝绿色(CuSO45H2O)，可以指示终点。第53页，共84页。(b) H2O2是氧化剂，加入后可使消化时间大

25、为缩短，但也 因价格昂贵，只有当CuSO4对测定有干扰时使用。(c) 加入Na2SO4或K2SO4，可以提高H2SO4的bp (boiling-point)而加速反应，但加入的数量与对H2SO4的比例应按照规定。如果加入量过多，使H2SO4形成KHSO4，则影响作用的效率。第54页，共84页。(2) 加热温度 最初：低温，避免碳化物反应激烈； 以后：逐渐升高温度，保持微沸至消化完毕。若温度高碳化太快使部分N未成铵态而成为分子N2逸出500oC(NH4)2SO4分解损失第55页，共84页。2、蒸馏装置不漏气 (1) 以免在蒸馏过程中NH3损失(3) 吸收必须保证完全(4) 操作过程中防止倒吸。(

26、2) 加入碱必须过量 由加碱后生成浅蓝色氢氧化铜沉淀(变成黑色 CuO)或者氢氧化铜溶于过浓的碱液所生的深蓝色判断。第56页，共84页。 此方法适用于消化后其中N可变为氨的有机化合物。有些有机化合物中，其N原子系于另外N原子或O原子相连(如偶氮化合物、肼、硝基化合物及亚硝基化合物等)时，则不能应用，因为在消化时其中的含N不能转变成NH3，而成游离氮或氮的氧化物逸出。 3、方法的适用范围若有机肥中含有铵态氮碱蒸馏时可一并蒸出有机态氮铵态氮之和第57页，共84页。 若有硝酸态氮因消化时，已成为硝酸而挥发无法测定 先将硝酸态氮固定为硝基物，再用还原剂还原为氨基物，然后消化。若欲求三种态氮之和 一般用

27、水杨酸固定，Na2S2O3还原第58页，共84页。 4、食品中蛋白质的测定常用凯达尔法(凯氏法)，得出N%乘以6.25，即为蛋白质的百分数(因为蛋白质中平均含有16%的氮)。第59页，共84页。5.3 磷肥的分析 一、概述 含磷的肥料称为磷肥 分类自然磷肥：磷矿石、骨粉及骨灰等化学磷肥：以自然矿石为原料，经化学加工处 理的含磷的肥料第60页，共84页。根据化学磷肥根据加工方法不同可以分为： 酸性磷肥(速效磷肥)：用无机酸加工处理磷矿石所制造的，如磷酸钙，重过磷酸钙，因其中含有易溶于水的磷化物，植物易吸收，故又称为“速效磷肥”。 热性磷肥(迟效磷肥)：磷矿石和其他配料(如白云石、滑石等)或不加配

28、料，经高温煅烧分解所制造的磷肥。如钙镁磷肥、钢渣磷肥等。因其所含磷化物难溶于水，施用后经长时间后可被土壤中有机弱酸缓慢溶解而被植物吸收，故又称为“迟效磷肥”。 第61页，共84页。 磷肥中磷的测定方法通常有： 磷钼酸铵容量法、重量法、磷钼酸喹啉容量法、重量法和钒钼酸铵分光光度法。其中磷钼酸喹啉重量法为国家规定的标准仲裁方法。 二、磷肥中全磷的测定在分析检验中： 因为对象或目的的不同，常分别测定有效磷及全磷的含量，结果均用P2O5表示。第62页，共84页。 (一) 磷肥的组成有效磷：水溶性磷化物柠檬酸溶性磷化合物中的磷。 全磷：磷肥中所有含磷化合物中含磷量的总和。 磷肥的组成较为复杂，往往一种磷

29、肥中同时含有几种不同性质的含磷化合物。磷肥的主要成分是磷酸的钙盐，有的还有游离的磷酸。第63页，共84页。 1、溶性的磷化物 磷肥的钙盐的溶解性如何？ 磷酸、磷酸二氢钙(又叫磷酸钙)Ca(H2PO4)2(为什么这样叫？)、过磷酸钙、重过磷酸钙中主要含有水溶性磷化合物，故又称为水溶性磷肥。 2、柠檬酸溶性磷化合物 能被植物根部分分泌出的酸性物质溶解后吸收利用的含磷化合物称为柠檬酸性磷化合物。 第64页，共84页。 检验中是指被柠檬酸铵溶液或2%柠檬酸溶液溶解的含磷化合物。 如结晶磷酸氢钙又名磷酸二钙(CaHPO4 2H2O) 、磷酸四钙(Ca4P2O9或4CaOP2O5)。 钙镁磷肥、钢渣磷肥中

30、主要含这类化合物，故称为柠檬酸溶性磷肥。过磷酸钙、重过磷酸钙中含有少量的结晶磷酸二钙。 第65页，共84页。3、难溶性磷化合物 难溶于有机弱酸的磷化合物，如磷酸三钙Ca3(PO4)2、 磷酸铁、磷酸铝等称为难溶性磷化合物。肥料 有效磷浸取液 过磷酸钙 水或水及柠檬酸铵 磷酸二钙 中性柠檬酸铵 钙镁磷肥 2%柠檬酸 不论是全磷还是有效磷仅是制备试液的方法不同，其测定方法相同。第66页，共84页。(二)测定磷的原理磷肥(磷化物)酸H3PO4MoO42-H+H3(PO4.12MoO3).H2O磷钼杂多酸C9H7N有机碱喹啉(C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O水洗，滤水洗G4180oC

31、恒重(重量法)一定量过量NaOH溶解 + 剩余NaOH(容量法)HCl标液滴定V磷钼酸喹啉黄色第67页，共84页。具体反应： H3PO4 + 12MoO42- + 24H+ = H3(PO4.12MoO3).H2O + 11H2OH3(PO4.12MoO3).H2O + 3C9H7N = (C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O容量法：(C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O + 26OH- = HPO42- + 12MoO42- + 3C9H7N + 15H2O第68页，共84页。容量法和重量法的计算公式分别为： 容量法： 重量法： 第69页，共84页。(三)测定条件

32、1、(稳定性)磷钼杂多酸只有在酸性环境中才稳定 在碱性溶液中重新分解为原来的简单的酸根离子。酸度、温度、配位酸酐的浓度不同，严重影响杂多酸组成，沉淀条件必须严格控制。2、NH4+干扰 NH4+存在，可能生成部分和磷钼酸喹啉性质相近的磷钼酸铵沉淀 第70页，共84页。 因为磷钼酸铵摩尔质量小，和碱反应时，需碱量较少，无论重量法容量法都偏低。 什么影响？ 加入丙酮，丙酮和NH4+作用可消除其干扰，同时，沉淀时有丙酮存在，还可以改善沉淀物理性能，使生成的沉淀颗粒粗大疏松，便于过滤沉淀。 可采取什么措施？第71页，共84页。 因为柠檬酸与钼酸生成解离度小的络合物，解离出的钼酸根仅能满足磷钼酸喹啉的沉淀

33、条件，而达不到硅钼酸喹啉的Ksp，从而排除Si的干扰。又因柠檬酸溶液中，磷钼酸铵的溶解度比磷钼酸喹啉的大，所以柠檬酸可进一步排除NH4+，另外，可阻止钼酸盐水解析出MoO3导致结果偏高。3、柠檬酸作用 (主要)排除Si，(同时)进一步排除NH4+干扰，阻止钼酸盐水解。第72页，共84页。沉淀磷钼酸喹啉的最佳条件：HNO3酸度0.6mol L-1；丙酮10%；柠檬酸2%；钼酸钠2.3%；喹啉0.17%。 正常沉淀剂溶液为-喹钼柠铜试剂，不含NH4+可不用丙酮喹啉增至8.5 mL称为“高喹试剂”。第73页，共84页。 磷肥中全磷的测定步骤1.溶样（酸溶法） p228 1.2 制备方法 称取1g试样，于250mL烧杯中，用少量水湿润后，加入2025mL盐酸和79mL硝酸，盖上表面皿，混匀。在电炉上缓慢加热煮沸30min（在加热过程中可稍补充些水以防煮干）。 取下烧杯，待冷却至室温后，加入10mL 盐酸(1+1) ，电炉上加热后用快速滤纸滤于250mL容量瓶中，用水洗烧杯及滤纸8次，每次约20mL,冷却，稀释至刻度。第74页，共84页。 2.沉淀的形成 移取25mL试液置于300mL烧杯中,加入10