《中药化学》课件第十二章其他

1、第十二章其他成分Add your company slogan目录其他成分脂肪酸类化合物概述结构与分类理化性质提取与分离中药实例有机含硫化合物概述中药实例氨基酸、环肽、蛋白质和酶氨基酸环肽蛋白质和酶矿物质概述矿物质微量元素第十二章第一节脂肪酸类化合物第一节 脂肪酸类化合物概述含义 脂肪酸是脂肪族中含羧基的一类成分。生物合成 在生物体内是以乙酰辅酶A和丙二酸单酰辅酶A为原料而被生物合成的，它们在生物体内几乎均以酯的形式存在其合成物具有多种生物活性 如亚麻酸在人体内可转化为花生四烯酸和-亚麻酸；花生四烯酸是前列腺素的前提物质，前列腺素具有调节机体代谢的重要作用。第一节 脂肪酸类化合物结构与分类饱和

2、脂肪酸结构特点为分子中无双键，如棕榈酸，硬脂酸；不饱和脂肪酸单不饱和脂肪酸结构特点为分子中只有一个双键，如棕榈油酸；多不饱和脂肪酸结构特点为分子中含有两个以上的的双键，双键数目多在27个。含2个或3个双键的脂肪酸多存在于植物油脂中；含4个以上双键的多不饱和脂肪酸主要存在于海洋动物的脂肪中，如DHA和EPA主要存在于鱼油中；第一节 脂肪酸类化合物常见脂肪酸名称及结构式第一节 脂肪酸类化合物理化性质溶解性-不溶于水，可溶于乙醚、苯等有机溶剂；酸性-含羧基，可与碱结合成盐；羟基的置换反应-可被卤素。氨基等置换；酸败-空气就置，产生难闻气体；显色反应（1）碘酸钾-碘化钾试验-蓝色（2）溴的四氯化碳试验

3、-溶液褪色（3）高锰酸钾试验-溶液褪色（4）溴-麝香草酚蓝试验-蓝色第一节 脂肪酸类化合物提取与分离脂肪酸的提取方法（1）有机溶剂提取法 常用乙醚、石油醚等亲脂性有机溶剂进行提取，回收溶剂即可；（2）CO2超临界流体萃取法常压力一般为0.15kPa，温度为3045 脂肪酸的分离方法（1）蒸馏法 分为减压分馏和分子分馏。（2）丙酮冷冻法 依据在丙酮中的溶解度不同；第一节 脂肪酸类化合物（3）脂肪酸盐结晶法 总脂肪酸经皂化后，使饱和脂肪酸与单不饱和脂肪酸析出，滤过，滤液酸化，得多不饱和脂肪酸；（4）尿素结晶法 利用尿素能与脂肪酸形成加成物，其形成能力与脂肪酸的饱和程度有关，借此将多不饱和脂肪酸与饱

4、和脂肪酸、单不饱和脂肪酸分离。中药实例 紫苏子为唇形科植物紫苏的干燥成熟果实；用CO2超临界流体萃取技术从紫苏中提取脂肪油，与传统的石油醚法比较，具有提取时间快，收率高（占总脂肪酸的99.91%）等。第十二章第二节有机含硫化合物第二节 有机含硫化合物概述 硫是所有生物的必需元素。如在维生素、辅酶A、含硫氨基酸以及有含硫氨基酸组成的多肽、蛋白质等一次代谢产物中，硫都扮演着重要的角色。本章重点介绍中药中具重要生物活性的含硫二次代谢产物。如芥子苷具有较强的抗菌、及杀虫作用；大蒜新素具有显著的抗菌作用；第二节 有机含硫化合物含硫化合物的中药实例芥子苷类【定义】是一类以硫原子为苷键原子的葡萄糖苷类化合物

5、；【分布】主要存在于十字花科植物；【存在形式】在植物体内通常以盐的形式存在； 如黑芥子苷是钾盐；白芥子苷除钾盐外，还 有由芥子碱组成的季铵盐；第二节 有机含硫化合物第十二章第三节氨基酸、环肽、蛋白质和酶第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶氨基酸（一）概述 氨基酸是一类既含羧基又含氨基的一类化合物。必须氨基酸有20种，均为-氨基酸；中药中含有的氨基酸，不属于必须氨基酸，具有特殊的生物活性；代表物第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶（二）结构与分类根据氨基酸与羧基的相对位置，将氨基酸分为氨基酸、氨基酸、氨基酸等；根据氨基酸与羧基所含的数目，分为中性、酸性和碱性三类；（三）理化性质性状多无色结晶，有较高熔点

6、；溶解性多易溶于水，难溶于乙酸乙酯、苯等有机溶剂；成盐 可与强酸、强碱成盐；等电点 将氨基酸溶液调至某一特定pH值，氨基酸分子中羧基电离和氨基电离的趋势恰好相等，只是溶液的pH值称为该氨基酸的等电点。第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶（四）氨基酸的检识理化检识 （1）Ninhydrin 反应-阳性显蓝色； （2）Isatin 反应-不同氨基酸显不同颜色； （3）Folin 试剂-不同氨基酸显不同颜色；色谱检识 （1）纸色谱展开剂：正丁醇-醋酸-乙醇-水（4:1:1:2）甲醇-水-吡啶（20:20:4）水饱和酚 （2）薄层色谱展开剂； 第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶 （2）薄层色谱展开剂：正丁醇

7、-醋酸-水（4:1:5，上层）三氯甲烷-甲醇-17%氨水（2:2:1）96%乙醇-26%氨水（77:23） （3）显色剂茚三酮试剂 阳性为紫色；吲哚鲲试剂；1,2-萘醌-4磺酸试剂：（五）氨基酸的提取分离 （1）溶剂法根据氨基酸在水和乙醇等溶剂中溶解度不同； （2）成盐法氨基酸与某些有机酸或无机酸结合，生成难溶性的氨基酸盐；第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶 （3）电泳法电泳速度与氨基酸所带电荷、pH值、粘度等有关； （4）离子交换树脂法氨在阳离子交换树脂上，酸性氨基酸与羟基氨基酸吸附能力最弱，中性氨基酸较强，含芳香环的氨基酸更强，碱性氨基酸最强。常用洗脱液为柠檬酸和醋酸钠缓冲液。（五）中药实例

8、使君子为使君子科植物使君子的种子具有杀虫，消积的功效有效成分为使君子酸提取流程如下：第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶环肽概述是指由酰胺键或肽键形成的一类环状类化合物；具有多方面的生物活性，如枣素具有安眠的作用；环肽的结构分类第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶理化性质（1）性状-一般为结晶，有旋光性（2）溶解性-可溶于甲醇、乙醇、石油醚等有机溶剂；提取分离 （1）酸碱法酸水提取液经中和、浓缩、碱化后，硅胶柱分离； （2）溶剂法-甲醇乙醇提取后，乙酸乙酯分离，上硅胶柱等进一步分离；环肽的检识（1）硅胶G薄层，以氯仿-甲醇（9:1）展开，（2）0.2茚三酮溶液显色中药实

9、例P382第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶蛋白质和酶概述氨基酸和酶是生物体最基本的生命物质；很多活性蛋白质已运用于临床：天花粉蛋白-引产与抗病毒；木瓜蛋白酶驱虫；蚯蚓纤溶酶对血栓和纤维蛋白有显著溶解作用；淀粉酶常用于食积不消；苦杏仁酶止咳平喘的作用第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶理化性质（1）溶解性可溶液水，难溶于有机溶剂；（2）分子量多在一万以上，不能透过半透膜；（3）两性和等电点有氨基与羧基，具两性与等电点；（4）盐析与变性硫酸铵盐或氯化钠；酸、碱、加热等变形；（5）水解在酸碱酶等作用下可逐步水解，最终产物-氨基酸；（6）与酸作用与鞣质、三氯醋酸、苦味酸等反应产生沉淀；（7）与金属盐作用与

10、过度金属如Cu、Fe和Hg等离子形成稳定复合物；（8）颜色反应Biuret 反应红色或紫红色；Dansyl 反应黄色荧光；第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶提取分离（1）蛋白质的提取一般 用水或NaCl水溶液；（2）蛋白质的分离 有机溶剂法-依据乙醇、丙酮等使蛋白质沉淀； 盐析法-依据不同蛋白质达到盐析所需的离子浓度不同； 等电点法-依据蛋白质在等电点溶解性最低原理； 透析法-粗蛋白质盐类及其小分子杂质可依分子量大小分离； 超速离心法-依据不同蛋白质沉降速度有差异； 色谱法-常用；有离子交换色谱法、葡聚糖凝胶色谱法酶是活性蛋白，故蛋白质的分离纯化方法亦适合于酶的分离纯化第三节 氨基酸、环肽、蛋白

11、质和酶蛋白质和酶的检识（1）沉淀反应加热煮沸或加5%硫酸；（2）Biuret反应如显紫色，可能含有多肽或蛋白质；（3）Solway purple 反应蛋白质或酶紫色氨基酸和肽不显色（4）色谱检识硅胶G薄层展开剂：氯仿-甲烷（9:1）显色剂：2%茚三酮；第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶中药实例苦杏仁酶的提取：第十二章第四节矿 物 质第四节 矿物质概述 是以无机成分为主的一类天然化合物，包括矿物药及植物药中的微量元素；矿物药矿物药主含成分 具有悠久用药历史；2010版中国药典一部收载中药663种，其中矿物药仅有22种，但应用甚广，在收载的1062种中成药中，有199种含有矿物质（占19%），说明矿

12、物药的重要性及实用价值；第四节 矿物质品名主成分功能石膏CaSO42H2O清热泻火，除烦止渴白矾KAl(SO4)212H2O解毒杀虫，燥湿止痒雄黄As2S2解毒杀虫，燥湿祛痰赭石Fe2O43H2O平肝潜阳，降逆止血朱砂HgS清心镇惊，安神解毒紫英石CaF2镇心安神，温肺，暖宫磁石Fe3O4平肝潜阳，聪耳明目炉甘石ZnCO3解毒明目退翳，收敛芒硝NaSO410H2O泄热通便，润燥软坚.常见矿物药的主成分及功能第四节 矿物质矿物药的检测某些常用中药按国际惯例严禁入药，如朱砂含Hg，雄黄含砷；中国药典规定了相应的定性鉴定和含量测定方法，如铁盐检查法、重金属盐检查法、砷盐检查法；当中成药中含有矿物药时

13、，应对各味矿物药的主成分进行含量测定，如对朱砂进行硫化汞含量测定；矿物药的提取分离主要是基于分析测定的需要；含矿物药的中药实例 石膏主成分含水硫酸钙，药典规定不得少于95%，砷盐含量少于百万分之二等。第四节 矿物质微量元素化学元素按存在量分为常量元素和微量元素。微量元素是人体中含量小于万分之一的化学元素。人体必须的微量元素有15种：铁、铜、锌、锰、钴、铬、硒、钡、镍、锡、硅、碘和氟；第四节 矿物质主要无机元素及其功能元素符号主要功能钠Na细胞外的阳离子Na+镁Mg酶的激活，叶绿素的构成硅*Si在骨骼、软骨形成的初期阶段必需硫S蛋白质的组分，组成Fe-S蛋白质钾K细胞外的阴离子K+钙Ca骨骼、牙齿的主要组分，神经传递所必需铬Cr促进葡萄糖的利用，与胰岛素的作用机制有关.第四节 矿物质微量元素在中医药研究中的地位研究报道：虚证者血清铜值升高，锌/酮比降低等；为地道药材的影响因素之一；在中药的提纯过程中，高纯度低活性现象可能与纯化过程中微量元素的损失有关；中药微量元素研究进展单味药的定性定量研究道地药材栽培及炮制与微量元素