(固定污染源)总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法

1、方法验证报告方法名称HJ38-2017气相色谱法固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告项目负责人审核批准报告日期目录序号文件名称1开展新检测项目申请表2方法验证报告3方法验证相关原始记录4溶液配制记录5新项目评审批准记录67891011开展新检测项目申请表修改记录：第0次新项目名称固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定检测依据HJ38-2017气相色谱法需投入的仪器设备气相色谱仪(GC7900)设施与环境要求温度(1030)C；湿度：S5%RH有满足标准要求的环境条件项目负责人需投入技术人员2人-7*A-71rtr、F.11-ftxtt、F、.、，主要技术要求1、了解相天技

2、术背景及相天方法标准，掌握气相色谱仪探作。2、掌握方法测定的原理以及仪器操作中出现故障排除和解决办法；3、检出限、精密度、准确度、标准曲线、纟口果报告的表示。市场需求及效益分析环境监测的市场需求。经费预算1000元。分析室意见：办公室意见：技术负责人意见：签字：签字:签字：年月日年月日年月日 HJ38-2017气相色谱法测定定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告1.方法依据依据固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ38-2017。2.方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总烃柱和甲烷柱上测定总烃和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总烃的含

3、量。同时以除烃空气代替样品，测定氧在总烃柱上的响应值，以扣除样品中的氧对总烃测定的干扰。3.适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中总烃、甲烷和非甲烷总烃的气相色谱法。本标准适用于固定污染源有组织排放废气中的总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定。当进样体积为1.0ml时，本方法测定总烃、甲烷的检出限均为0.06mg/m3（以甲烷计）,测定下限均为0.24mg/m3（以甲烷计）；非甲烷总烃的检出限为0.07mg/m3（以碳计），测定下限为0.28mg/m3（以碳计）。4.主要仪器4.1、气相色谱仪。5.主要试剂5.1、除烃空气：总烃含量（含氧峰）W0.40mg/m3（以甲烷计）；或在甲烷柱上测定，除氧峰

4、外无其他峰。5.2、甲烷标准气：16.0pmol/mol、800pmol/mol,平衡气为氮气。也可根据实际工作需要向具资质生产商定制合适浓度标准气体。5.3、氮气：纯度99.999%。5.4、氢气：纯度99.99%。5.5、空气：用净化管净化。5.6、标准气体稀释气：高纯氮气或除烃氮气，纯度99.999%，按样品测定步骤测试，总烃测定结果应低于本标准方法检出限。6.本方法样品的采集、处置和保存6.1、气袋采集按照图1所示连接采样装置。固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次和采样时间的确定、排气参数的测定和采样操作执行GB/T16157、HJ/T397和HJ732的相关规定。开启加热采样管电

5、源，采样时将采样管加热并保持在120C5C（有防爆安全要求的除外），气袋须用样品气清洗至少3次，结束采样后样品应立即放入样品保存箱内保存，直至样品分析时取出。1f气菅道；2岐胡棉过酒头；2iNlon连接菅；4加撕養管;5一抉速接头阳头*6快速按头阴头；7气裟：S真空粕；9一阀门*in舌甘疑过滤器：11怖临泵图1气袋采样系统6.2、玻璃注射器采集按照图2所示连接采样装置。固定污染源废气采样位置与采样点、采样频次和采样时间的确定、排气参数的测定和采样操作执行GB/T16157和HJ/T397的相关规定。开启加热采样管电源，采样时将采样管加热并保持在120C5C（有防爆安全要求的除外），玻璃注射器须

6、用样品气清洗至少3次，结束采样后样品应立即放入样品保存箱内保存，直至样品分析时取出。采集样品的玻璃注射器用惰性密封头密封。B5注射器：阀门：7活性城过滤器；S萨（怎图2玻璃注射器采样系统I排拄筲逍毛2玻璃棉过滤头：NTdkm连接筲：A加熱荤讶;7.校准曲线以100ml玻璃注射器（预先放入一片硬质聚四氟乙烯小薄片）或1L气袋为容器，按1：1的体积比，用标准气体稀释气将甲烷标准气逐级稀释，配制5个浓度梯度的校准系列。根据样品预估浓度可分别建立高、低浓度校准曲线，高浓度校准曲线各点浓度分别为50.0pmol/mol、100pmol/mol、200pmol/mol、400pmol/mol和800pmo

7、l/mol；低浓度校准曲线各点浓度分别为1.00pmol/mol、2.00pmol/mol、4.00pmol/mol、8.00pmol/mol和16.0pmol/mol。由低浓度到高浓度依次抽取1.0ml校准系列，注入气相色谱仪，分别测定总烃、甲烷。以总烃和甲烷的浓度（pmol/mol）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，分别绘制总烃、甲烷的校准曲线，见图一、图二。04纠廿【甲说h曲址方思：跖.M殆校正因子！罚=6匚1=1.牲阴肛-0曲相芙系蠶1r_2=0.997272.000ECfl.DCO2.4M.W0zscaocw企轴o.轴oI.WM.DOCl1.2W.DOO1.0M.DWBCO.COO

8、6MJW1.6M.DOO2M.IW而段AiuV*sJ?fc.lSCi钝剧uLXi=AiYi=Wi偏劇诰相文杵0122-13felZ0OCKX)L.st.d0122-1JOOWl-st.d0122-1(高StJOOWl-st.d37302950.025Q0500253734)290.(J5O0256l512763237LOO.050.100057632370.LD005鱼964Id62689300.10.2001L462&9EOO&0.2001d.411213.5319MO语0.300152,13W2EG06Qr3001oL6172721175400,20,*10022,72118E0060.4

9、00S877图一甲烷校准曲线粗井LS婭h曲皱沖程：fi=L39G39E4M7*AiftlEET：珀呱fl=l.83fiE-OOT相关我奏：r2=O.fiSfiffi1QC0W!lamjaaomODEdztdojudZGDOXKIDzamjaou24D0J0Nj2-300XKHI2.2Z0111U2JDDJKH32.000X0isHDjmijLBajaHj.1700jM5EBCDjmti孑LscojmijPLdDOXJHIEJmjaNji.iwomanerojCDd7DOIUD6DOHH1:HVJCDdJNJJCDd2HJECIIKIIUDDACEa.iEtH2ED3tQ2WifuLl纯:&叭u

10、L022-Iff_ODDCXJ.std3S423850.0Z50.D500551K12380.Q5OD257.1090422-1命酒度】24_000001.std77C0S4100.050.10005776084Oi100058.172侧22-（高波麼3(_00DCXi.std147673220D.I0.2001I.17673E0060.20013.2000122-（高#R那4戌L00M01.std21R-1222300.150,W0152,1642X006o,a(wu0.&：W0-322-1倘渝std2BQ3&82400.20.40022.B0353E0(fi0.40022.037向枳虹uV

11、*s浓度门Ki=AiYi=H图二总烃校准曲线8.分析步骤8.1、总烃和甲烷的测定取1.0ml待测样品，按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定样品中总烃和甲烷的峰面积，总烃峰面积应扣除氧峰面积后参与计算。在样品分析之前须观察采样容器内壁，如有液滴凝结现象，则应放入样品加热装置中至液滴凝结现象消除，然后迅速分析；玻璃注射器在加热装置中加热时应保持针头端向下状态。注1：样品气一般以空气为基体，当样品浓度高于校准曲线最高点时，应用除烃空气进行适当稀释。注2：样品测定时总烃色谱峰后出现的其他峰，应一并计入总烃峰面积。8.2、氧峰面积的测定取1.0ml除烃空气，按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和

12、分析条件，测定其在总烃柱上的氧峰面积。9.结果计算样品中总烃、甲烷的质量浓度，按照公式（1）进行计算。式中；p一样品中总怪或甲烷的质呈浓度（以甲烷计hingAnb申一从校准曲统蔬得的样品中总烽或甲烷的報度总軽计算时应扣除氧烽面积）,16甲烷的摩尔质鈕，g/mol；22,标准状态273.13K+101.323kPa下气体的摩尔体和，L/mci：L样品的稀释倍数.样品中非甲烷总烃质量浓度，按照公式（2）进行计算。Psifftc4h-向f）X店式中；psHC一羊品中拆甲烷总炬的质量浓度以磷计hrng/m1;fhv.-拝it屮总廉的质呈澈度（以甲烷计）ing/tn3:一品屮甲烷的血握浓度（以甲烷计）r

13、12f;：7）次平行测定。计算n次平行测定的标准偏差，按下列公式计算方法检出限。MDL=t（6，0.99）xS式中：MDL方法检出限；t自由度为6，置信度为99%时的t分布（单侧）；S7次平行测定的标准偏差。表2平行测定结果平行样品编号测定结果甲烷总烃备注测定结果（mg/m3）10.130.1520.110.1430.110.1440.120.1350.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.120.14标准偏差0.00690.0098t值3.1433.143检出限（mg/m3）0.020.03测定卜限（mg/m3）0.080.12方法检出限MDL（甲烷）=0.

14、02mg/m3、MDL（总烃）=0.03mg/m3，均小于本方法的检出限，符合标准方法要求。11.方法精密度与准确度分别对含总烃浓度（以甲烷计）为：7.14mg/m3（10.0pmol/mol）、214mg/m3(300pmol/mol)的标准气进行了测定。表3.准确度测定数据(7.14mg/m3)(214mg/m3)平行号标准样品7.14mg/m3标准样品214mg/m3备注甲烷总烃甲烷总烃17.187.2019519727.097.1319319437.077.1519219347.117.1319219357.067.1119419367.067.23192197平均值xi、yi7.10

15、7.16193194.0标准偏差SD0.04590.04671.26491.9748相对标准偏差RSD0.6%0.7%0.7%1.0%相对误差-0.60.39.79.3标准样品为7.14mg/m3:相对误差为0.30.6%。标准样品为214mg/m3：相对误差为9.39.7%。表4.精密度测定数据(0.71mg/m3)(214mg/m3)平行号标准样品0.71mg/m3标准样品214mg/m3备注总烃甲烷总烃甲烷10.920.9419519720.900.8919319430.880.9619219340.870.9819219350.870.9519419360.870.97192197平均

16、值xi、yi0.890.95193194.0标准偏差SD0.02070.03191.26491.9748相对标准偏差RSD2.3%3.4%0.7%1.0%标准样品为0.71mg/m3:相对标准偏差为2.33.4%。标准样品为214mg/m3:相对标准偏差为0.71.0%。12.实际样品对实际样品分析测定，测试结果如下。表5固定污染源废气非甲烷总烃分析数据编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）样品2.833.490.6613.结论通过固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ38-2017的测定方法确认实验，得出:13.1标准曲线:见附件。13.2方法检出

17、限:当进样体积为1.0ml时，本方法测定总烃检出限为0.02mg/m3（以甲烷计）、甲烷检出限为0.03mg/m3（以甲烷计）。13.3方法精密度:标准样品为0.71mg/m3:相对标准偏差为2.3%、3.4%。标准样品为214mg/m3:相对标准偏差为0.7%、1.0%。13.4方法准确度:标准样品为7.14mg/m3:相对误差为0.3%、0.6%。标准样品为214mg/m3：相对误差为9.3%、9.7%。13.5实际样品:对实际样品固定污染源废气非甲烷总烃分析，结果如下:固定污染源废气非甲烷总烃分析数据编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）样品2.833.490.66编写：审核：批准：修改记录：第0次项目评审批准记录新项目名称固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定申请部门分析室申请人申请时间评审人评审时间评审内容：客户合同要求：按国家