催化剂助剂笔记

1、二甲一甲三甲含氢高沸活性备注铜(Cu)-+锌(Zn)铝(Al)-+无无+0.2%锡(Sn)+-+钙(Ca)铁(Fe)铜(Cu)的影响锌(Zn)的影响表3+6不同锌含量的干法铜粉用于直接法的不同效果比较Table 3.6 Effects of diflernt ratios of Zn with dry made copper powder in the direct procetsSi；Cu：Zu诱导期（h产量握）残渣信）三甲二甲10：!0.56,50.25387.81254.826S.3426.SS0：1!().1210.04.771217.5763.7518,6710；L：0.107.01

2、3.24305瑚3+7316.7879.4710：1;0.076.01.03275,130255.66双,6414.6910：1:0碍418,50.07374.42288.4545.6345.92Zn低浓度时（缺Zn）二甲选择性会降低，高浓度时（Zn过量）二甲选择性也会下降，对 产量的影响也是如此。适宜的浓度在0.1%左右，高浓度的Zn主要促进一甲的生成，低浓度 的Zn主要促进一甲和三甲的生成，且一甲和三甲呈一个反比关系。TABLE IITHE EFFECT OF Zn/Cu RjcioZii/Cu：ON RATE AND SELECTIVITY (1.000 ppm Sn/Cu)% CuT/

3、D*% Ke?idue*Q50.14462.tQ.Q250.06503-1CW530.0472230.1050.05E41.30.1450.05610,60.2050.06832,10.2550.07新】.60.3S3.0984J-40.5050.0575】30.605OJ02.0meij邳t匕日 alxiliccim Mill坦 1 讷rBB rnrasureril 在I 40喘疝讪心自 Ul.ih型Noditable iiaRstc*Zn/Cu% CslT/D*-(Kp)% Rti&idueM0.0061.50.06235O.flll1.50.0525S3.10.017】,50.04676

4、2-J0,0221,50,04】.4S3-30-048】-5D.0425!2.40-0541.501054非l.ft0.251.5OlOW531*mciisured ai 20& 殖H亡0n uEitiuiiiaiii*meB3UTed as 40% 齿ilicEi udlilicnZn/Cu过低或过高都会促进一甲的生成，锌可增加反应活性，过高或过低也会降低反应活性， 但对活性影响不是很大3.铝(Al)的影响表1添加Al粉对合成产物选择性的影晌Table 1 Effect of Al addition on the itdeciivih of 即nthei pruduc也 (a)CiLCoii

5、utit! 4%Al I %(wt)响M,/% 啊MH / %(wt)CH4. % wt)07.312.131.364. I；：-200.85 JO6.362.101.225.0200.2R5.74612.140.9&4.930OJ幻.019.193.94.464.4000.374.知11.035.491.274.902.41(b) Cu content: 10%AU %(wt)M,M % (叫MH / %(wtjCH4 % (wtj085 JO6.31?2.061.225 0600.1眺.745.212.14a 9&4.930:j.2 5asm&】91.941.465.4000.358132

6、&.031.275J4.O30.573,9011.725,060.995.093.24国外有人研究过单独采用Al粉做为合成反应的催化剂，结果主要产物是M1,还有大量的 其它副产物，。因此，当Al添加过量时，会富余出来一部分Al单独催化合成反应，这样Al 就会降低M2选择性。铝粉量(0.25)会增加一甲和三甲，且一甲和三甲比例增加，对高沸和含氢无影响，且Al 的加入和铜的含量无关，直接与硅作用铝显著的改变了反应触体的表面形貌，增大了反应活性中心的面积。这表明Al粉能够去 除Si表面的SiO2,增加了 Si表面的缺陷点，有利于活性中心的形成，从而缩短了反应诱 导期。晶相分析结果表明，添加Al粉后，

7、生成了更多的活性的n-相，而对反应有害的单 质态的Cu大大减少，从而提高了反应速率和选择性。06060506050604a a a a a a a4.锡(Sn)的影响TABLE ITHE EFFECT OF TIN ON RATE AND SELECTIVITY Runs m JOO C.h Zn/Cu 0.1。Sn/CuRate(ppmj% Cu% kcsiriue*T/DQ5162J0.09values obtained st 20% silicon uhEizatiofi.*cunnilaiivr values up co 40铭 siliaan ttilizjlionSn能增加反应活性，增加二甲选择性3. Zn和Sn对组分和活性的影响TABLE IVEFFECTS OF COPPER, TIN, AND ZINC ON HA。强口 SELECTIVITY-Cu% 2n5& SnRateT/