天然药化简答题

1、天然药物化学简答题整理一 . 总论简述中药有效成分常用的提取，分离方法？答：常见提取方法有：溶剂法，水蒸气蒸馏法，升华法，超临界萃取法等。其中，常采用溶剂提取法，包括浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法；而 超临界萃取技术是应用于工业生产中的高效的提取技术。常见分离方法有：根据溶解度差异，分为结晶或重结晶，酸/碱沉淀法，水/醇，醇/水法，金属盐沉淀法等；根据物质在两相溶剂中的分配比不同，分为液液萃取法， 纸色谱法，液液分配柱色谱法等；根据吸附性不同，分为硅胶，氧化铝，活性炭，聚 酰胺，大孔吸附树脂等方法；根据分子量大小，分为膜分离技术，凝胶过滤法；根 据解离程度分为离子交换法。请

2、写出常用的化合物纯度检测方法？答：测熔点：观察有无明确，敏锐的熔点等；外观：检查有无均匀一致的晶形；色谱方法：TLC或PC, 一般只有试样在三种展开系统中均呈现单一斑点时方可确认 为单一化合物，还有 HPLG GC, NMR等CO2 超临界萃取法适用于哪些成分的萃取？有何优点？答：适用于低极性化合物的提取。其优点有：溶剂无残留，萃取速度快，受率高，工艺流程简单，操作方便，萃取 介质可循环利用，成本低；无易燃易爆危险，环境污染少，无公害，产品纯天然； 因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；萃取介质的溶解特性容易改变，在一 定温度下只需改变其压力即可；还可以加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取

3、极性物质；适于极性较大和分子量物质的萃取；可与其他色谱技术及IR, MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中有效成分。离子交换色谱的分离原理和应用？答：（ 1）原理：利用混合物中各成分在两相中吸附力的差异进行分离。（ 2 ）应用：硅胶可分离各类成分。氧化铝分离碱性或中性亲脂性成分。活性炭分离水溶性成分。聚酰胺是分子间氢键吸附，适合分离黄酮，醌类，酚类成分。工业生产中经常用大孔吸附树脂进行脱盐，脱糖及蛋白质处理。溶剂提取法中选择溶剂的依据是什么？水、 乙醇、 苯各属于什么溶剂， 优缺点是什么？答： 溶剂提取法中选择溶剂的依据是相似相容原理。 水是典型的强极性溶剂， 优点是 价廉易得，使用安全。缺

4、点是提取液粘度大，过滤浓缩困难，提取液易发霉变质，不易 保存； 乙醇属于亲水性有机溶剂， 优点是乙醇提取液不霉变， 粘度小， 易过滤， 沸点低， 浓缩、回收方便。缺点是易燃；苯属于亲脂性有机溶剂，优点是沸点低，易浓缩，选择 性强，容易得纯品。缺点是毒性大，易燃、价贵，不易透入植物组织内，提取时间长， 用量大。乙醇属于什么性质溶剂？适宜于提取哪些成分？其优缺点是什么？答：乙醇属于亲水性有机溶剂。乙醇对各类化学成分的溶解性都较好，提取成分较全面。如95%乙醇适于提取生物碱、挥发油、树脂、叶绿素；60%70%乙醇适宜提取昔类；30%50%乙醇可提取蛋白质、多糖类成分。乙醇提取液不霉变，粘度小，易过滤

5、。沸点低，浓缩、回收方便，但易燃。“水提醇沉淀法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质？保留哪些成分?答：水提醇沉淀法是以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质，保留脂溶性物质；而醇提水沉淀法是以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质，保留水溶性物质。水蒸气蒸馏法主要用于哪些成分的提取？ 答：水蒸气蒸馏法主要用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏、且难溶于或 不溶于水的成分的提取。简述硅胶、氧化铝和活性炭的吸附特点。答： 硅胶、 氧化铝因均为极性吸附剂， 故对极性物质具有较强的亲和能力。 溶质极性大，吸附能力强；溶剂极性大，洗脱能力强。而活性炭为非极性吸附剂，与此相反。简述聚酰胺色谱的原理、吸附力的影响

6、因素。答：聚酰胺色谱的原理一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离氨基与醌基、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附力的影响因素：（1）溶质的影响。形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。成键位置对吸附力也有影响。 易形成分子内氢键者， 其在聚酰胺上的吸附即相对减弱。分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。（2）溶剂的影响。洗脱能力：水-甲醇一丙酮一氢氧化钠水溶液一甲酰胺一二甲基甲酰胺一尿素水溶液简述Sephadex LH-20 的原理、如何选择洗脱剂及如何处理上柱的样品。答 :（ 1） SephadexLH-20 的原理： 可利用分子筛的特

7、性，将物质按分子量的大小进行分离；也可利用反相分配色谱的效果，将不同类型的有机物进行分离。（2）洗脱剂的选择：如果样品极性大，则选用反相溶剂洗脱（甲醇水），如果样品极性小，则选用正相溶剂洗脱（氯仿甲醇）。（3）处理上柱的样品：用过的SephadexLH-20 可以反复再生使用，而且柱子的洗脱过程往往就是柱子的再生过程。暂不用时可以水洗一水醇洗一醇洗，最后泡在醇中贮于磨口瓶中备用。长期不用时，可在上述处理基础上，减压抽干，在用少量乙醚洗净抽干，室温充分挥散至无醴味后，60 c80 c干燥后保存什么是制备薄层色谱？简要写出其操作过程。答：制备薄层色谱是指利用薄层色谱的方法来进行制备分离以得到单体化

8、合物的方法。其制备过程是：薄层板制备一点样-展开一显色（荧光）一回收4. pH 梯度萃取法原理：依据呗分离成分的酸（碱）性差别二选用不同碱（酸）性的溶剂进行萃取分离的方法。 大黄中的 5 种游离蒽醌是有一定地酸性差别， 因此可采用此法分离二.糖和甘.简述糖链结构测定常用的方法和程序？答：要测定糖链的结构主要是解决三个问题：单糖的组成、糖与糖的连接位置和顺 序、昔键的构型。(1)分子量的测定：背的分子量测定目前大多采用质谱法；(2)单糖的鉴定：普中糖链的研究首先要了解由哪些单糖所组成，各种单糖之间 的比例如何。一般是将昔键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类。经显色后用薄 层扫描仪求得各种糖的

9、分子比。单糖的定性定量也可以通过昔全甲基化并水解后得到的甲基化单糖的气相色谱决定，但需要各种各样的甲基化单糖作标准品；(3)单糖之间连接位置的确定：单糖之间连接位置的确定的两种方法是：昔全甲基化甲醇解：将昔全甲基化，然后水解昔键，鉴定所有获得的甲基化单糖，其中游离 的一 oh的部位就是连接位置。水解要尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反 应；C -NMR测定：主要归属各碳信号，以确定产生普化位移的碳；(4)糖链连接顺序的确定： 缓和水解法，即用稀酸(包括有机酸)水解、 酶解、 乙酰解、碱水解等方法，将昔的糖链水解成较小的片段(各种低聚糖)，然后分析这些 低聚糖的连接顺序，从低聚糖的结构推

10、测整个糖链的结构。smith裂解法也广泛用于糖连接顺序的决定，只是分析碎片的工作比较繁琐。(5)昔健构型及氧环的确定：H-NM郎ij断糖昔键的相对构型，分子旋光差( Klyne法)，酶催化水解方法等。糖的氧化测定方法：C-NMRfe,红外法，Smith.简述普键水解的有几种类型？各有和特点？答：昔类化合物水解有酸水解，碱水解，酶水解，乙酰解，Smith降解法等几种水解类型，其中酸水解对任何一种昔均能水解，且比较剧烈，碱水解只对酰昔，酚昔，酯昔,烯醇背起作用，其他甘类不能被碱水解；酶水解比较温和且具有选择性，一种酶水解一 种昔键；乙酰解和酸水解类似，但进攻基团不同；过碘酸裂解特别适合水解碳昔和昔

11、元 不稳定的背，但对昔元上有邻二醇羟基的昔不适用。.简述普键裂解的方法、使用范围及优缺点。答：背键的裂解按裂解的程度可分为全裂解和部分裂解。部分裂解所用的试剂和方法有8%10%?酸、4050%醋酸、酶解、乙酰解、甲醇解等。按所用的方法可分为均相水解 和双相水解，双相水解可避免昔元长时间受酸碱等的作用，有利于提高昔元的收率或获 得原昔元。按所用的催化剂可分为酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解、过碘酸裂 解等。背键的裂解对于了解昔元与糖及糖与糖的连接方式、背键的构型等具有重要的作 用。.昔键构型的确定方法有哪些，各有哪些局限性？答：(1)分子旋光法：具有多个不对称碳碳原子，由于背键构型的确定(a

12、, B昔键)； (2)酶催化水解法；(3) H-NMR法一些糖由于其结构上的原因，无法判断其构型；.简述过碘酸氧化的特点？答：过碘酸氧化反应的特点有：(1)不仅能氧化邻二醇，而且对于a-氨基醇、a -羟基醛酮、a -羟基酸、邻二酮、酮酸和某些活性次甲基也可氧化，只是对于a-羟基醛酮反应慢，对酮酸反应非常慢；(2)在中性或弱酸性条件下，对顺式邻二醇羟基的氧化速度比反式快得多，但在弱碱条件下顺式和反式邻二醇羟基的反应速度相差不大；(3)对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应；(4)对开裂邻二醇羟基的反应几乎是定量进行的，生成的HIO3可以滴定，最终降解产物(如甲醛、甲酸等)也比较稳定；(5

13、)反应在水溶液中进行。.同一昔元的单糖为羟基糖，2-去氧糖，2, 3-二去氧糖，3-去氧糖，6-去氧糖，它们的键键被酸水解的难易程度如何？答：由难到易的顺序为：羟基糖 3-去氧糖6-去氧糖 2-去氧糖2.3- 去氧糖。原因是羟基可与昔键原子争夺质子，不利于昔键原子质子化，另C5-取代基越小越易水解。.简述pro-S和pro-R碳的命名规则？.伯醇甘的昔化位移值是多少？.环醇昔的昔化位移值是多少？.鉴别：葡萄糖、丹皮甘、丹皮酚答：将三种样品分别做 Molisch反应，不产生紫色环的是丹皮酚，产生紫色环的，再分别做Fehling反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮普三.苯丙素.简述苯丙素

14、类化合物的生物合成途径；答：由桂皮酸途径合成而来，生物合成的关键前提是对羟基桂皮酸。.简述香豆素的一般性质；答：游离的香豆素，完好的结晶，无色或淡黄；小分子的香豆素有挥发性，升华性；香豆素的甘粉末状，无挥发性和升华性；荧光性，香豆素母体无荧光性质，而 -OH香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱液中增强。香豆素的-OH 一经甲基化后，荧光减弱，同时颜色变紫。游离香豆素不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇，以纯，氯仿，乙醴等有机溶剂；香豆素甘溶于水，甲醇，乙醇，难溶于氯仿，乙醴；内酯的性质，稀碱液中溶解，酸化闭环；异羟wu酸铁反应；L -B；Gibb ;Emerson ；.如何检识药材中含有香豆素类成

15、分？香豆素类分子中均具有内酯结构，通常还具有酚羟基或内酯水解后产生的酚羟基，通过这些基团的显色反应能为检识与鉴别香豆素成分提供参考。(1)异羟的酸铁试验 (内酯的颜色反应)具有内酯结构，在碱性条件下内酯开环，具有内酯结构在碱性条件下内酯开环与盐酸 羟胺缩合成异羟的酸，在酸性条件下与盐酸羟胺缩合成异羟的酸在酸性条件下再与再与 Fe3+Fe3蛤合生成异羟曲酸铁显红色。络合生成异羟曲酸铁显红色。(2)酚羟基反应 与三氯化铁的乙醇液反应产生绿色现象，取代基越多颜色越深。 若酚羟基邻、对产生的酚羟基对位无取代，或水解后基 可与一些试剂缩合显色。1）重氮化试剂 （如重氮化对硝基苯胺）缩合显红至紫红色。2）

16、与Gibbs试剂（2、6-二氯苯酶氯亚胺）缩合显蓝色。3）与Emerson试剂缩合显红色。Emerson试剂：4-氨基安替比林和铁氧化钾。（3）色谱检识TLC?常用的吸附剂是硅胶其次是纤维素和氧化铝?一般采用中等极性的混合溶剂或偏酸性的混合溶剂。?显色方法：首选观察荧光或用氨熏 喷10%氢氧化钠后再观察PC?常用水饱和的正丁醇、异戊醇、氯仿为展开剂?展开剂的PH值可影响弱酸性香豆素的 Rf值。.简述碱溶酸沉淀法提取香豆素类成分的根据及注意事项？答：（1）具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。（2）香豆素的内酯环性质于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。注意：碱液加热开环时要注意碱液的浓度和

17、加热时间，否则将引起降解反应而使香 豆素破坏或者使香豆素开环而不能合环。对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产 物。.简述木质素的一般性质？答：（1）木质素化合物为无色结晶或白色粉末。木质素多数为脂溶性分子，能溶于 三氯甲烷，乙醴，乙酸乙酯，丙酮，甲醇和乙醇等有机溶剂，难溶于水，少数与糖结合 的木质素极性增大，有一定水溶性；（2）木质素化合物大都具有光学活性，由于分子中具有手性碳，或者空间位阻造 成了取代的苯环不能自由旋转，形成了阻转光学活性异构体。木质素在提取分离过程中 遇到酸碱条件容易产生分子结构的立体异构。一些非特征化学试剂如 10%20%勺硫酸7液和5%磷铝酸乙醇可用于薄层色谱 的显色

18、。.根据木质素的性质，说明设计提取分离工艺的依据和注意事项？答：木质素多数呈游离型，少数成昔，在植物体内常与大量树脂状物共存，本身在溶 剂处理过程中也容易树脂化，这是提取分离木质素的难点。游离木质素是亲脂性物质， 易溶于三氯甲烷，乙醴，在石油醴和苯中溶解度较小，但通过多次提取，浓缩后易得到 纯度较好的产品。由于低极性溶剂难于渗入植物细胞，提取效率较低，加之又不能提出 可能存在的木质素昔，现通行的方法是先用乙醇或丙酮等亲水溶剂提取，得到浸膏后再 用三氯甲烷，乙醴等有机溶剂依次提取，三氯甲烷，乙醴提出部分即是粗的游离总木质 素。木质素的分离可按被提取木质素的性质不同而采用溶剂提取法，分级沉淀法，重

19、结晶等方法，进一步的分离还需要依靠色谱分离法，吸附柱色谱法及分配柱色谱在木质素的 分离中都有广泛的应用。吸附色谱常用吸附柱为硅胶，以石油醴-乙酸乙酯，石油醴-乙醴，苯-乙酸乙脂，三氯甲烷-甲烷等逐步增加极性展开洗脱，可以获得较好的分离效果。 中性氧化铝也可用于木质素的吸附色谱。注意： 遇酸，碱易发生异构化，操作应注意； 具内酯结构的木质素，应注意与碱液接触易开环，引起结构改变。.举例说明木质素类化合物的主要生物活性？答：（1）抗肿瘤作用:鬼臼毒素；（2）肝保护和氧化：五味子甲素；（3）抗病毒：鬼臼毒素类木质素；（4）血小板活化因子（PAD拮抗活性：海风藤；（5）中枢神经系统（CN0的作用：五味

20、子醇甲，新木质素厚朴酚；（6）平滑肌解痉作用：五味子果实中的木质素类；（ 7 ）毒鱼作用：爵床属植物；（ 8）杀虫作用：透骨草中乙酰透骨草脂素；（9 ）雌激素样激素：己烯雌酚。.影响香豆素荧光的一些因素及其一般规律？答：香豆素在紫外光下显示蓝色荧光，如 C7为导入-OH,则荧光增强，如果 C7-OH 被醴化，荧光将减弱；7-羟基香豆素如在 C8位导入羟基，则荧光消失，若在 C8位导入 非羟基，荧光减弱。第四章 醌类1.为何药典规定新采集的大黄必须贮存2 年以上才能药用？答：因为新采集的大黄中蒽酚、蒽酮含量高，对消化道黏膜刺激性强第五章 黄酮.简述黄酮，二氢黄酮，查耳酮的紫外光谱特点？.简述黄酮

21、母核A环当存在5, 7二氢取代基团与3,4-二氧取代基团时各自芳香质子 的化学位移及偶合特点？. 举出两种含有黄酮类成分的天然植物，并写出所含黄酮主要成分的名称？答：（ 1）槐米：芦丁（ 2 ）灯盏花：灯盏花乙素. 简述黄酮和黄酮醇质谱裂解规律，比较其异同点？.用聚酰胺分离黄酮类化合物的原理和一般洗脱规律答： （1 ）吸附原理：一般认为是通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化学物的酚羟基， 或酰胺键上的游离胺基与醌类、 脂肪羧酸形成氢键缔合而产生吸附。（ 2）吸附强弱的规律 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。成键位置对吸附力也有影响。 形成分子内氢键者， 其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。分子

22、中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。各种溶 剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱至强，可大致排列成下列顺序：水一甲醇一丙酮一氢氧化钠水溶液一甲酰胺一二甲基甲酰胺一尿素水溶 液试述黄酮类难溶于水， 而二氢黄酮、 异黄酮类水溶液性比黄酮大的原因。答：黄酮类平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间引力较大， 故更难溶于水； 二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子与分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大。试述黄酮类化合物的基本母核级分类依据， 常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几种？答：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成环状

23、等特点可将主要天然黄酮类化合物分类： 黄 酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳酮类等。第六章 萜类和挥发油萜类化合物分几类？分类的依据是什么？各类萜在植物体内主要以何种形式存在？答：（ 1）萜类化合物分类：碳原子数：通式：（C5H8）n存在形式：半萜5 n=1植物叶中 单萜 10 n=2 挥发油倍半萜 15 n=3 挥发油 二萜 20 n=4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜25 n=5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜30 n=6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜40 n=8 植物胡罗卜素多聚萜7500 300000n8 橡胶、硬橡胶（ 2）

24、分类依据：异戊二烯单位的数目。青蒿素是哪类化合物？具有何生物活性？如何增强其生物活性？答： 青蒿素属于过氧化物倍半萜。 具有抗恶性疟疾的生物活性。通过对其结构进行修饰，筛选出双氢青蒿素，在进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚及水溶性的请好胡波算单酯来增强其生物活性。挥发油的通性有哪些？应如何保存？为什么？答 : （一）挥发油的通性：（ 1 ）颜色：常温下大多为无色或微带淡黄色，也有少数具有其他颜色。（2）气味：大多数具有香气或其他特异气味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。（ 3）形态：常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。（ 4）挥发性： 常温下可自行挥发而不留任何痕迹， 这是挥

25、发油与脂肪油的本质区别。（5）溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂。（二）挥发油的保存方法：挥发油应贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。 因为挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质。卓酚酮是一种变形的单萜，是根据其结构讨论其应具有的化学性质？答： 卓酚酮是一种变形的单萜， 它们的碳架不符合异戊二烯法则，具有如下的特性：（1）卓酚酮具有芳香化合物性质和酚的通性，显酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间。（2）分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。（3）分子中的羰基类似于羧酸中的羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。红外光谱中羟基吸收峰在32003100cm-1， 羰基吸收峰在16501600cm-

26、1， 较一般羰基略有区别。（ 4）能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如铜离子络合物为绿色结晶，铁络合物为赤红色结晶。 （多具有抗菌活性，毒性）挥发油中主要有哪些萜类化合物？答：萜类化合物，芳香族化合物，脂肪族化合物和其他类化合物。怎样检识挥发油中挥发油含有yu 类化合物？答：( yu 类化合物溶于石油醚，乙醚，乙醇，甲醇等有机溶剂，不溶于水，溶于强酸)Sabety 反应：可与溴- 氯仿溶液产生蓝色或绿色；用 60%65%硫酸或磷酸提取yu 类成分，酸提取液加水提取稀释后， yu 类成分即沉淀析出；Yu 类化合物的沸点较高，一般在250300度，在挥发油分馏时，高沸点

27、馏分可见到美丽的蓝色，紫色或绿色的现象时，表示可能有 yu 类成分的存在用对 - 二甲胺基苯甲醛浓硫酸( Ehrlich )试剂与挥发油反应产生紫色或红色时，也可证实有yu试述加成反应在萜类化合物的鉴别，分离，提纯上的意义第七章 三萜及其苷类简述三萜类化合物的生物合成途径?答：三萜类化合物的生物合成是由角鲨烯经过不同的途径环合而成，角鲨烯是由倍半萜金合欢酯尾- 尾缩合生成。而二萜及倍半萜类化合物的生物合成途径均为甲戊二酸途径。写出达玛烷，羊毛脂烷，环阿屯烷，甘遂烷型，葫芦烷型的英文名称，并给出其结构特点和区分方法？答：达玛烷(dammarane)羊毛脂烷 (lanostane) 环阿屯烷(cy

28、cloartane)甘遂烷型 (tirucallane) 葫芦烷型 (cucurbitane) 型。 达玛烷： 环互 为反式稠合，8, 10位为伊CHs, 13位为小H, 17位为伊侧链，C-20写出五环三萜中齐墩果烷型， 乌苏烷型， 羽扇豆烷型的英文名称及其结构特点？答：齐墩果烷型( oleanane) , 乌苏烷型 (ursane) , 羽扇豆烷型(lupane) 。齐墩果烷型， A/B， B/C， C/D 环为反式， D/E 环多为顺式； C-3 常有-OH取代；C-28-C心易被氧化成酸或CHOH乌苏烷型与齐墩果烷型 的区别：29-CH3连在19位，羽扇豆烷型：E环为5元环；C-19位

29、为 %-构型异丙基，所有环/环之间反应均为反式。简述三萜及其苷类化合物的形状和溶解性？答：( 1 )三萜类化合物多有较好结晶，能溶于石油醚，苯，乙醚，三氯甲烷等有机溶剂。( 2)三萜类化合物若与糖结合成为苷类，尤其寡糖皂苷，由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性增大，不易结晶，因皂苷不多为白色无定形粉末，可溶于水，易溶于热水，稀醇，热甲醇和热乙醇中，几乎不溶或难溶于乙醚， 苯等极性较小的有机溶剂， 含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好。（ 3）皂苷大多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜有强烈刺激性，尤其鼻内黏膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。列举出 3 种用于三萜类成分的检识方法？答：（ 1）醋

30、苷 - 浓硫酸反应（ Liebermann-Burchard Reaction ） : 将样品溶于醋甘中，加浓硫酸-醋甘（1: 20）,可产生黄一红一紫一 蓝等颜色变化，最后褪色；2）五氯化锑反应（Kahlenberg Rection ） :将样品三氯甲烷或醇溶液点于滤纸上，喷以20% 五氯化锑的三氯甲烷溶液，该反应试剂也可选用三氯化锑饱和的三氯甲烷溶液代替（不应含乙醇和水），干燥后 6070 度加热，显蓝色，灰蓝色，灰紫色等多种颜色的斑点；3）三氯乙酸反应（Rosen -Heimer Reaction ）：样品溶液滴在滤纸上，喷以 25%三氯乙酸乙醇溶液，加热至 100 度，生产红色渐变为紫

31、色；4 ）三氯甲烷-浓硫酸（Salkowski Reaction ）：将样品溶于三氯甲烷，加入浓硫酸后，在三氯甲烷曾呈现红色或蓝色，三氯甲烷层有绿色荧光出现；5）冰乙酸-乙酰氯反应（ Tschugaeff -Rection ）：样品溶于冰乙酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫 红色。简述利用色谱法分离三萜皂苷类成分时常用的分离原理？答：三萜皂苷分离，采用分配柱色谱法要比吸附柱色谱法好，常用 硅胶 为 支持剂 ， 以 CHC3l-CH3OH-H2O 或 CH2Cl2-CH3OH-H2O 或ETOAc-EtOH-H2O 等溶剂系统进行梯度洗脱，也可用水饱和的n-BuOH等作

32、为洗脱剂。同时，反相色谱法，也得到了广泛应用。通常以反相键合相，如Rp-18, Rp-8或Rp-2为填充剂，常用CH3OH-HO或乙睛-水等溶剂为洗脱剂。 上述方法除可使用柱色谱外还可制备薄层色谱进行快速提取分离。列举出几种三萜类活性成分及其主要的药理作用？答：（1）人参皂苷Rh2： 较强的抑制肿瘤细胞生长作用；（ 2）甘草次酸及其衍生物（甘草次酸琥珀酸半酯钠盐）：抗溃疡药；（3）刺叶石竹甘 A:具有双向的免疫调节作用，而商陆皂昔甲有免疫抑制作用；（4）人参皂昔Rb2:对于HSV-1感染有保护作用，因此有抗病毒作用；（ 5）七叶皂苷，甘草甜素，齐蹾果烷等五环三萜：很轻强的保肝作用；（6）人参皂

33、昔Rb1, Rg1:对心血管系统均具有保护作用，同时也对缺血性神经元损伤有保护作用；列举三萜类皂苷的糖苷键的水解方法？答：（ 1）酸催化水解：常用的催化剂是稀盐酸，稀硫酸，乙酸，甲酸等。但苷元部分易破坏；（ 2 ）乙酰解所用的试剂是醋苷和酸，常用的酸有 H2SO4 HC1O4, CF3COOH ZnCl2, BF3 （Lewis 酸）等。乙酰解具有反应条件温和，操作简便；但反应时间长，且有时会使糖的端基发生异构化；（ 3） Smith 降解法，是一个反应条件温和，易得到原昔元的方法。过碘酸裂解法所用的试剂是NaIO4和NaBH4 （4）酶催化水解：反应条件温和，专属性高的特点，根据所用酶的特点

34、可确定苷键构型。（5）微生物水解法。简述三萜类化合物在无水条件下， 与强酸， 中强酸作用， 会产生颜色变化或阳光的原因？答：主要是使羟基脱水，增加双键结构，再经双键移位，双分子缩合等反应生成共轭双烯系统，并在酸的作用下形成阳碳离子而呈色（产生四烯阳碳离子，并形成多聚体）。简述三萜皂苷产生溶血的原因以及构效关系？答：皂苷能与红细胞膜上胆固醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透， 使细胞内渗透压增高而使细胞破裂， 导致溶血。其溶血作用的有无，强弱与结构有关。A 环上有极性基团， 而在 D 环或 E 环上有一中等极性基团三萜皂苷，一般有溶血作用；答：（一）皂苷的特性：（2）昔元3位有 伊

35、OH, 16位有-OH或=0时，溶血指数最高;（3）若D环或E环有极性基团，而28位连有糖链，或具有一定数量的羟基取代，则可导致溶血作用消失；（ 4）皂苷溶血火星还和糖部分有关，以单糖链皂苷作用明显，某些双糖链皂苷无溶血作用， 可是经过酶解转化为单糖链皂苷， 就具 有溶血作用。表示方法：各种皂苷溶血作用强弱不同，可用 溶血指数【指在一定条件下（同一来源红细胞、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度】表示。药物临床需注意：不宜供静脉注射哪些试验常用于检测皂苷的存在？答：泡沫试验：持久性泡沫，加热不消失；溶血试验：大多数 阳性；爸体母核的显色试验：醋酊-浓硫酸试验等.分离酸性皂苷

36、和中性皂苷有哪些方法？答： 酸性皂苷的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。 中性皂苷的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。利用这一性质可进行酸性和中性皂苷的分离。. 皂苷有哪些特殊性质？说明这些性质产生的原因。如何检识一种药材中含有皂苷类成分？（1）皂昔多数具有苦而辛辣味，其粉对人体黏膜具有强烈的刺激性;（2）皂甘水溶液经强烈振摇产生持久性的泡沫， 且不因加热而消失， 这是由于皂甘具有降低水溶液表面张力的缘故；（3）皂甘的水溶液 大多能破坏血细胞而有溶血作用（4）皂甘的水溶液可以和一些金属 盐类如铅盐、领盐、铜盐等产生沉淀。（二）检识皂昔：将药材水溶液强烈振

37、摇，产生持久性泡沫，且气泡不因加热消失。.简述三菇皂甘的分类方法及其主要生物活性。答：按昔元可分为四环三菇和五环三菇，按糖链的多少，可分为 单糖链甘、双糖链甘、三塘链甘。三菇皂甘具有溶血、抗癌、抗菌、 杀软体动物、抗生育等活性。第八章爸体及其昔类.提取强心昔原生昔时应注意什么？答：提取强心昔原生昔的注意事项：提取原生昔首先要注意抑制 酶的活性，防止酶解原料需新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期 间要注意防潮可用乙醇提取以破坏酶的活性，通常用70%80%J乙醇为提取溶剂。加入硫酸镂等无机盐使酶变性再选择溶剂提取。次生昔的提取：（要利用酶的活性）（1）将药材粉末加适量水拌匀润湿；（2）在3040c进

38、行进行612小时以上的酶解；（3）用醋酸乙酯或乙醇提取次生甘如狄戈辛狄戈辛的提取.爸体皂昔的基本结构是什么？可分为几种类型？各有何结构特征？答：以环戊烷骈多氢菲。可分为：甲/乙型强心甘。鉴别：两者可 利用甲型C17位连有五元不饱和内酯环，在碱性醇溶液中双键转位能 形成活性次甲基，从而能与某些事件缩合显色，而六元不饱和内酯环 的乙型，因不能产生活性次甲基，因而无此反应鉴别。Eg : 3,5-二硝基苯甲酸试剂反应（Kedde反应），若产生红色或深红色，显示可 能含有甲型.影响强心甘水溶性的因素有哪些？答：影响强心甘溶解性的主要因素：（1）糖的数目及类型 其水溶 性：%-羟基糖 6-去氧糖 2 ,6

39、-二去氧糖； （2）强心 昔中羟基的数目和位置：羟基越多亲水性越强；（3）强心昔中的羟基形成分子内氢键后水溶性减小.例如：乌本甘水溶性乌本甘水溶性（单糖甘） 洋地黄毒背水溶性（三糖昔）.哪些试验可常用于检测药材中皂昔的存在？答：（一）爸体母核的反应(1)醋酉千-浓硫酸(LiebermanndBurchard )反应；(2)三氯醋酸(Rosenheim)反应Salkowski 反应三氯化狒(或五氯化狒)反应(二)不饱和五元内酯环的呈色反应(1) 3,5二硝基苯甲酸(Kedde)反应；(2)碱性苦味酸(Baljet ) 反应(3)间二硝基苯(Raymond反应；(4)亚硝酰铁富化钠(Legal )

40、 反应(三)2-去氧糖的呈色反应(1)三氯化铁-冰醋酸(KilianiKiliani )反应(2)对二甲氨基苯甲醛反应(3)占吨氢醇(xanthydrol )反应5.如何用IR区分爸体皂昔中的C25的构型？第九章生物碱简述影响生物碱碱性的因素。答：生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导 -场效 应、共钝效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。(1)氮原子的杂化度：其碱性强度随杂化度升高而增强。(2)诱 导效应：供电基使电荷密度增多，碱性增强；吸电基则降低电荷密度，碱性减弱。 （3）诱导 -场效应：生物碱分子中如同时含有2 个氮原子时，即使其处境完全相同， 碱度总是有差异的。一旦第一个

41、氮原子质子化后，就产生一个强的吸电子基团一+NHR2此时，它对第二个氮原子产生两种碱性降低的效应： 诱导效应和静电场效应。 前者通过碳链传递，且随碳链增长而降低。后者则是通过空间直接作用，故又称为直接效应。（4）共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤电子对成P-兀共钝体系时，通常情况下，其碱性减弱。 （5）空间效应：尽管质子的体积小，但生物碱氮原子质子化时，仍受到空间效应的影响，使其碱性增强或减弱 。（ 6 ）分子内氢键形成：分子内氢键形成一般使生物碱碱性增强。生物碱按结构可分为：有机胺类生物碱（麻黄碱）、吡啶类（槟榔碱）、莨菪烷类（莨菪碱）、异喹啉类（罂粟碱）、吲哚类（长春碱）、其他类（乌头碱）用

42、生物碱沉淀剂检查药材中是否含有生物碱时，有哪些成分会干扰反应，怎样排除？答：利用沉淀反应鉴别生物碱时，应注意假阳性和假阴性反应。仲胺一般不与生物碱沉淀剂反应，如麻黄碱水溶液中，若有蛋白质、多肽、鞣质亦可与此试剂子生阳性，故在被检测也中应除掉这些成分，除掉方法是将酸水提取液碱化，以氯仿萃取，分取氯仿层，再用酸水萃取氯仿层， 此酸水层除去了上述水溶性干扰物质， 可作为沉淀反应溶剂。此外，对生物碱的定性鉴别时，应使用三种以上试剂分别进行反应，均阳性或者阴性方有可信性。简述天然产物合成的意义。答： 生物合成是天然药物化学学科中的一个重要领域。 了解生物合成的有关知识， 不仅对天然化合物进行结构分类或推

43、测天然化合物的结构有帮助， 而且对植物化学分类学以及仿生合成等学科的发展具有着重要的理论指导意义， 对采用组织培养方法进行物质生产有实际指导意义。目前研究发现的海洋天然产物中结构特殊、 生物活性明显的化合物主要有哪几种类型？主要表现什么活性？答： 目前研究发现海洋天然产物中结构特殊、 生物活性明显的化合物主要有以下几种类型及活性：（ 1）大环内酯类化合物，多具有抗肿瘤活性，有的也可抗菌、抗病毒，如从海绵Theonellswinhoei 中分离得到了具有广谱抗肿瘤活性和抗真菌活性的swinholideA、B、C等；（2）聚醍化合物，是海洋生物中的一类毒性成分，可抗肿瘤，作用于神经系统等。如海绵Halichondrai okadai 中分离得到的 halichondrin B 可抑制小鼠黑色素瘤细胞； （ 3）肽类化合物，具有多种生物活性，常见抗肿瘤、抗病毒等， 有些一进入临床研究， 如从芋螺属类软体动物中得到的芋螺毒素是一类具有神经药理活性的多肽，具有镇痛、神经保护、抗惊厥、镇咳等作用，应用潜力巨大，目前已进入III 期临床研究； （4）C15 乙酸原化合物；（5）前列腺素类似物，除表现前列腺素样活性外， 还表现出一定的抗肿瘤活性， 特别是一些含有卤族元素取代的化合物， 如从八方珊瑚中分离得到的 punaglandin 作为抗肿瘤药，