气相色谱定量方法及加标回收率的计算精

1、气相包错的文量方注物2标收率的神客玄钻；白明本节的主要内容色谱的定量方法色谱的定量依据 几种常见的定量方法 计算公式适用范围和优缺点 加标回收的意义加标回收率的计算1加标回收率实验过程计算公式色谱的定量依据峰高(Height)w = f - H适用条件：峰高定性要求色谱柱效较高的条件下, 半峰宽小于一定值或所有峰半峰宽均相等时。峰面积(Area)w = f - A适用条件：峰面积一般不会随着外在条件的改变 而改变，所以用峰面积定量在任何条件下都适用。峰面积百分比法（PERCENT）峰面积百分比法，是指通过计算某一组分峰面积在所有 组分峰面积总和中所占的比重（比例），来计算这个组 分含量的方法。

2、计算公式如下：4以） = =- x（100-W） A组分峰面积： XA、卬水样品中水的含量，%峰面积百分比法的适用范围此定量方法在很多时候都较为粗略，若要获得 较为准确的分析数据，需满足以下几点要求：1.所有组分包括未知组分全部出峰，且全部分离;2.杂质峰面积远小于测定组分峰面积，可以完全 忽略；3.杂质组分物化性质与测定组分物化性质相似程 度接近，最好是同一类物质。峰面积百分比法优缺点优点：对进样量无要求无需校准，可根据峰面积直接定量缺点所有物质都要流出且被检测到定量结果较为粗略峰面积必须准确本厂成品BDO纯度达99.8%,其中中含有的 杂质组分如下：1,4-戊二醇0.04%2-甲基-1,4

3、-丁二醇0.01%1,4-丁烯二醇0.05%3-甲基1,5 戊二醇0.02%1,6 己二醇未检出四氢味喃未检出Y-丁内酯未检出马来酸二丁酯0.01%水分0.01%其他未知组分0.06%谱图处理及结果计算14宦( sf4：OIbml二三 - w.ST =，冷 一Tm 笠1T*h.z，29r 实a工二，苫f;L 造/八x（ioo-卬水） 为组分峰面积；1W水 样品中水的含量,化合物名称相对校正因子外峰面积出归一化结果实际结果ML0.529022.370.1410.141MF1.099229.750.3910.390甲醇0.5145721.404.4484.443DMC0.899896.601.04

4、11.039DMO1.00007840.6893.97593.879水 , 0.102夕卜标法(ESTD)外标法，是把己知浓度的标准样品和未知浓度的实际样品在相同的 条件下单独进样，把得到的峰面积进行比较以求得待测组分含量的 定量方法。计算公式如下：力组分校正因子；上=% = / 即 w = fAa组分渊峰面积；A A ,标111、A标标准样品中组分i的含量,A.组分曲峰面积。外标法适用范围要用外标法进行定量分析，则需满足以下条件:1 .要求色谱的稳定性必须非常好才行，否则会对 测定直接产生影响；2 .由于外标法的结果与进样量的大小是直接相关 的，所以只适用于测定较低含量的样品；3.计算是按质

5、量计算的，而进样是按体积进样的,所以有时得考虑密度的影响，尤其是溶剂与组分 密度的差异比较大的时候。外标法的优缺点优点：只对欲分析的组分峰做校正即可无需所有组分均流出缺点：口进样量必须准确须定期对峰进行重新校正内标法（ISTD）内标法是将一定重量的纯物质作为内标物加到一定量 的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进行色 谱分析，分别测定内标物和待测组分的峰面积及相对校正 因子，按公式和方法即可求出被测组分在样品中的百分含 量。计算公式如下：于I _（二,对照/ W内标）_ （，匕，样品/w内标）（4,对照/由标）（4,样品/ 4为标）国卬。样品一二x，.,样品3,对照一尸八杆岛X u.T

6、 x- xw内标仆标内标法使用要求当配制校正因子测定用的对照溶液和含有内标物质的待测 组分溶液使用同一份内标物质溶液时，则配制内标物质溶 液不必精密称（量）取。采用内标法定量时，内标物的选择是一项十分重要的工作。理想地说，内标物应当是一个能得到纯样的已知化合物,这样它能以准确、已知的量加到样品中去，它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质 （如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等）、色 谱行为和响应特征，最好是被分析物质的一个同系物。当然，在色谱分析条件下，内标物必须能与样品中各组分充 分分离。内标物的选择标准样品中不存在该物质物理化学性质与待测组分相似，最好为同系物

7、与待测组分的相应灵敏度接近不会与样品发生化学反应，且与样品能完全互溶在待测组分附近流出，不得干扰到测定峰的出峰, 且不能与测定峰的保留时间相差太远可得到良好的、干净利落的色谱峰其色谱性质稳定内标法的优缺点优点：进样量要求不严格只对欲分析的组分峰进行校正即可因为内标峰与样品峰是同时流出的，所以比外 标法更加准确，且受仪器稳定性影响小缺点：每次分析都必须加入内标物到样品中口分析和计算过程比较复杂，不容易掌握外标百分比法(ISTD%)和内标百分比法(ESTD%)外标百分比法和内标白分比法是在外标法和内标法的基础 上，由所得化合物的含量除以样品的总含量，得到该化合 物的白分含量。计算公式如下：夕卜不示

8、百分比:内标百分比:vvi(%) = A_xlOO卬()=4,鹏 xiooZf A,样品注意：由于外标百分比法和内标百分比法没有校正未知 组分峰，所以这两种定量方法只适用于全部由已知化合物组成的样品的定量，若样品中存在未知物，则该定量方法是不可靠的。第二部令加标收率的好兵加标回收率简介回收率(Recovery rate)是反映待测物在样品分析过程中 损失程度的指标，损失越少，回收率越高，它与真实成分 和分析的准确度有密切的关系。加标回收率的测定是实验 备收维常用以拴血工型质位控制技术。它分为空白加标 回收率和样品加株回收率两种空白加标回收率。在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按

9、样品的处理步骤分析，得至U的 结果与理论值的比也即为空白加标回收率。 (2)样品加标回收率。相同的样品取两份，即两个子样, 其中一个加入定量的待测成分标准物质；两个孑样同时按 相同的分析步骤分析，加标的一个所得结果减去未加标一 个所得结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样 品加标回收率。目前在实验室内经常用样品加标回收来达到准确度质; 控制的目的。加标回收的意义反映一个方法定量关系的可靠程度从侧面反映出分析过程的严密程度，即误 差（或准确度）的大小通过进行多次加标回收实验，可以确定一 个分析方法的检测范围通过加标收实验，可以发现外部条件的 变化对测定的影响加标回收率的理论公式样品加标回I

10、收率一般有浓度加标计算、物质的 量加标计算、吸光度加标计算等多种计算方法，对 于加标浓度的计算方法给定了一个理论公式：p（%）= zixiooAc式中：P加标回收率，%；C加标后测定值，%;-原始测定值，;zlc加标浓度，%O加标HI收率的实验过程用选定分析方法对原始样品的含量进行测定，得 出其初始含量。0；量取一定体积（或称取一定质量）的原始样品， 向其中加入一定量（一般为质量）的待测组分纯 物质或含有该组分的物质，计算出加标浓度/C；对加标后的样品用同样的分析方法进行测定，得 出加标后的含量C;用理论公式进行计算，对一般加标收实验而言, 如果方法和操作都没有问题，加标回收率应在 98%10

11、2%之间。加标浓度A的计算已知原始样品中待测物质的初始浓度为%,称取子样品 的质量为”,加入样品中待测纯物质的质量为加，纯物 质的纯度为则加标浓度/C按下式计算：+ mw Ac = c0miy + m由于加标质量帆非常小（仅为样品1%）,所以可完全忽 略不计，所以上式化简后近似写成： mwAc =最终计算公式:rwic的计算公式代入理论公式中，得到加标回收 率的计算公式为：尸（）=，叱（。一出）mw式中：P加标回收率，%；C加标后测定值，；Co原始测定值，%:m加标质量，g；小。称取子样品质量，g ;卬加标物质的纯度。计算公式使用的条件同一样品的子样取样体积必须相等（若是称取质 量，则要保证多

12、次称量尽可能接近）；各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行;加标量不可太大，一般为待测物含量的0.52倍, 且加标后的总含量不得超出分析方法的测定上限;加标物浓度宜较高（纯物质最好），子样取样体 积宜较大，加标物的体积应很小，一般以不超过 原始试样体积的1 %为好。实例：甲醇样品加标HI收实验某一液体样品用气相色谱法分析得出其中 甲醇含量为5.32% Qm/m）,现提供色谱纯甲 醇（纯度0.999）,要对甲醛进行加标回收实 验，该如何进行？甲醇加标回收实验过程分别称取加0值（约10g）样品于5个20mL小玻璃瓶中,按下表的 量分别向5个小瓶中用微量进样微或移液器加入色谱纯甲醉（纯度 0.9

13、99） ?/g,混匀后用同样的色谱方法进样，得出加标后测定值 为c,代入计算公式中即可算出加标回收率尸（%）。瓶号样品量/g力口石；量nWg加标测定值C/%加标回收率 P/%1#10.00450.0248X0.9995.5704101.112#10.00320.0575X0.9995.883198.053#9.99780.0867X0.9996.182999.604#10.00020.1204X0.9996.519799.745#10.00930.1599X0.9996.914499.90加标回收实验影响因素原始样品和加标样品不在同一条件下进行分析；加标物质中的杂质干扰分析测定；待测物质稳定性差，如易挥发、吸附、水解、热 解、光解等；人为操作问题，如称量误差、移液误差等；在做吸光度加标回收实验时，加标量太大造成体 积误差，此时应该采用定容的方式