有机化学教学课件：Ch 7 炔和二烯烃

1、有机化学 2008 7-1第七章 炔烃有机化学 2008 7-27.1炔的来源有机化学 2008 7-3乙炔工业乙炔是由乙烯脱氢制备的CH3CH3800C1150C巨大的能耗使得乙炔比乙烯价格高得多H2CCH2H2CCH2HCCHH2+H2+有机化学 2008 7-49.2炔的命名有机化学 2008 7-5HCCHAcetylene and ethyne are both acceptableIUPAC names for 乙炔命名炔的命名是以炔为官能团，其方法与烯烃相同HCCCH3丙炔HCCCH2CH31-丁炔(CH3)3CCCCH34,4-二甲基-2-戊炔有机化学 2008 7-67.3炔

2、的物性炔的物理性质与烷烃和烯烃相似有机化学 2008 7-77.4炔的结构有机化学 2008 7-8结构乙炔是一个线性分子CCHH120 pm106 pm106 pmCCCH3H121 pm146 pm106 pm有机化学 2008 7-9环炔的结构必须满足对炔键线性的要求。环壬炔是室温下能够稳定存在的最小环炔。有机化学 2008 7-10乙炔中的s 键CH键CC键.有机化学 2008 7-11乙炔中的p 键乙炔存在两个p 键这是第一个 p键第二个p 键与第一个p 键垂直。有机化学 2008 7-12乙炔中的p 键这是第二个p 键有机化学 2008 7-13乙烯和乙炔的电子云对比有机化学 20

3、08 7-14CC 键长CH 键长HCC 键角CC 离解能CH 离解能% s 成分pKa153 pm111 pm111.0368 kJ/mol410 kJ/molsp325%62134 pm110 pm121.4611 kJ/mol452 kJ/molsp233%45120 pm106 pm180820 kJ/mol536 kJ/molsp50%26碳杂化乙烷、乙烯、乙炔的结构对比乙烷 乙烯 乙炔有机化学 2008 7-157.5乙炔和端基炔的酸性H CC有机化学 2008 7-16烃类化合物通常都是弱酸化合物pKaHF3.2H2O16NH33645CH460H2CCH2有机化学 2008 7

4、-17乙炔也是弱酸，但是比烷烃和烯烃要强得多化合物pKaHF3.2H2O16NH33645CH460H2CCH2HCCH26有机化学 2008 7-18碳的电负性随其s成分的增加而增加CHH+ +H+ +H+ +10-6010-4510-26sp3C:sp2spHCCCCHCCCC:这是因为轨道的s成分愈大，轨道上的电子与核的距离愈小，电子对也就愈偏向原子核有机化学 2008 7-19试问：制备乙炔钠能否采用下列反应？NaCCHH2ONaOH+HCCHNaCCH+有机化学 2008 7-20否！因为氢氧化钠的碱性不够强H2ONaOH+HCCHNaCCH+HO.: HCCHHOH.+CCH:弱酸

5、pKa = 26强酸pKa = 16在酸碱反应中，平衡有利于弱酸方向有机化学 2008 7-21解决办法：采用强碱NH3NaNH2+HCCHNaCCH+H2N.: HCCHH.+CCH:强酸pKa = 26弱酸pKa = 36H2N有机化学 2008 7-227.6炔烃的制备 乙炔和端基炔烷基化有机化学 2008 7-23乙炔和端基炔烷基化HC CHRC CHRC CR有机化学 2008 7-24RXSN2乙炔和端基炔烷基化X:+C:HC CRHC +烷基化试剂是卤代烃，反应是亲核取代.亲核试剂是炔钠有机化学 2008 7-25例如：乙炔的烷基化NaNH2NH3CH3CH2CH2CH2Br(7

6、0-77%)HCCHHCCNaHCCCH2CH2CH2CH3有机化学 2008 7-26NaNH2, NH3CH3Br例如： 端基炔的烷基化 CH(CH3)2CHCH2CCNa(CH3)2CHCH2C(81%)CCH3(CH3)2CHCH2C有机化学 2008 7-271. NaNH2, NH32. CH3CH2Br(81%)例如：乙炔的双烷基化HC CH1. NaNH2, NH32. CH3BrCHCH3CH2CCCH3CH3CH2C有机化学 2008 7-28局限性炔烃的烷基化只能使用伯卤代烃仲卤代烃、叔卤代烃会产生消去反应有机化学 2008 7-29对于伯卤代烃和叔卤代烃，E2反应产物是

7、主要产物HCC XE2C:HC +CHC HCCX:+有机化学 2008 7-309.7炔烃的制备消去反应有机化学 2008 7-31二卤代烃脱卤化氢胞二卤代烃邻二卤代烃XCCXHHXXCCHH该法常常用于端基炔的制备有机化学 2008 7-32胞二卤代烃 炔烃(CH3)3CCH2CHCl21. 3NaNH2, NH32. H2O(56-60%)(CH3)3CCCH有机化学 2008 7-33NaNH2, NH3NaNH2, NH3NaNH2, NH3H2O胞二卤代烃 炔烃(CH3)3CCH2CHCl2(CH3)3CCHCHCl(CH3)3CCCH(CH3)3CCCNa(慢)(慢)(快)有机化

8、学 2008 7-34CH3(CH2)7CHCH2BrBr邻二卤代烃 炔烃1. 3NaNH2, NH32. H2O(54%)CH3(CH2)7CCH有机化学 2008 7-35炔烃的制备总结两个方法的特点：C-C 键的生成 炔烃的烷基化官能团的转化 二卤代烷的消去有机化学 2008 7-367.8炔烃的反应有机化学 2008 7-37炔烃的反应酸性氢化（加氢）反应金属-液氨还原卤化氢的加成反应水合反应卤素的加成反应臭氧化反应 有机化学 2008 7-387.9炔烃的加氢反应有机化学 2008 7-39炔烃的氢化反应RCH2CH2Rcat催化剂 = Pt, Pd, Ni, or Rh烯烃是反应中

9、间产物RCCR+2H2有机化学 2008 7-40氢化热292 kJ/mol275 kJ/mol与烯烃一样 烷基取代能够稳定三键 取代的炔烃要比端基炔稳定CH3CH2CCHCH3CCCH3有机化学 2008 7-41部分氢化RCH2CH2R能否将氢化反应停留在烯烃？意义：可以由炔烃制备烯烃想法：催化剂的活性只能催化炔烃氢化 不能催化烯烃氢化方法：降低催化剂的活性catH2RCCRcatH2RCHCHR有机化学 2008 7-42该催化剂只能将炔烃氢化至烯烃，不能将烯烃氢化至烷烃。Lindlar 催化剂是将钯分散在CaCO3, 再用乙酸铅和喹啉处理而得。syn-氢化; cis 烯烃.Lindla

10、r Pd 催化剂RCH2CH2RcatH2RCCRcatH2RCHCHR有机化学 2008 7-43例如+ H2Lindlar PdCH3(CH2)3(CH2)3CH3HH(87%)CH3(CH2)3CC(CH2)3CH3CC有机化学 2008 7-449.10炔烃的金属-液氨还原炔烃 反式-烯烃有机化学 2008 7-45部分还原RCH2CH2R问题：能否由炔烃制备trans-烯烃？答案：能方法：采用碱金属还原。RCCRRCHCHR有机化学 2008 7-46例如CH3CH2CH2CH3HH(82%)CH3CH2CCCH2CH3CCNa, NH3有机化学 2008 7-47还原机理整个机理分

11、四步：(1)电子转移(2)质子转移(3)电子转移(4)质子转移碱金属 (Li, Na, K) 是还原剂; H2 并不涉及到反应有机化学 2008 7-48还原机理第一步: 碱金属将电子转移到炔烃生成 游离基负离子。M.+RRCCRRC.CM+有机化学 2008 7-49第二步：游离基负离子从液氨得到质子。还原机理HNH2. RRC.C.RRCCHNH2.:有机化学 2008 7-50第三步: 碱金属将电子转移给烯基游历基 生成碳负离子。还原机理M.+.RRCCHM+RRCCH.有机化学 2008 7-51第四步：碳负离子从液氨得到质子。机理HNH2.RRCCH.RHHCCRNH2.:有机化学

12、2008 7-52例如请使用必要的有机和无机试剂，以丙炔为原料合成 (E)- 和 (Z)-2-庚烯。有机化学 2008 7-53 1. NaNH22. CH3CH2CH2CH2BrNa, NH3H2, Lindlar Pd有机化学 2008 7-547.11炔烃的亲电加成：卤化氢的加成反应有机化学 2008 7-55符合马氏规则HBrBr(60%)炔烃没有烯烃反应性高。CH3(CH2)3CCHCH3(CH2)3CCH2有机化学 2008 7-56CH三分子过渡态.BrH:.RC .BrH:. 实际观测反应动力学特征: 速率 = k炔HX2有机化学 2008 7-57与两分子卤化氢加成得到胞二卤

13、代烃(76%)CH3CH2CCCH2CH32 HFFFCCHHCH3CH2CH2CH3有机化学 2008 7-58HBr 游离基加成HBr(79%)区域选择性：反马产物CH3(CH2)3CCHCH3(CH2)3CHCHBr过氧化物有机化学 2008 7-597.12炔烃的水合反应有机化学 2008 7-60炔烃的水合反应预期反应:烯醇观察到的反应:RCH2CROH+RCCRH2O+H+RCCRH2O+OHRCHCR酮有机化学 2008 7-61烯醇是酮的异构体，两者存在平衡通常酮比烯醇稳定，在平衡时是主要组分烯醇OHRCHCRRCH2CRO酮有机化学 2008 7-62烯醇转化为酮的机理OHC

14、CH+OHH:.:有机化学 2008 7-63烯醇转化为酮的机理OHCCH+OHH:.: 有机化学 2008 7-64烯醇转化为酮的机理OHCCH+OHH:.:有机化学 2008 7-65烯醇转化为酮的机理OHCCHHO:H+.:有机化学 2008 7-66烯醇转化为酮的机理OHCCHHO: H+.:有机化学 2008 7-67烯醇转化为酮的机理OHCCHHO:H+.:有机化学 2008 7-68其碳正离子存在共振结构式，使电荷分散而稳定OHCCH+.:OCCH.H+ 有机化学 2008 7-69H2O, H+(89%)经过例如CH3(CH2)2CC(CH2)2CH3Hg2+OCH3(CH2)

15、2CH2C(CH2)2CH3OHCH3(CH2)2CHC(CH2)2CH3有机化学 2008 7-70H2O, H2SO4HgSO4CH3(CH2)5CCH3(91%)经过烯醇的形成符合马氏规则CH3(CH2)5CCH2OHCH3(CH2)5CCHO有机化学 2008 7-71汞催化水合的反应机理汞离子 (Hg2+) 是亲电试剂。烯基碳正离子在取代基多的碳原子上。水是亲核试剂。烯醇有机化学 2008 7-727.13炔烃的亲电加成卤素的亲电加成有机化学 2008 7-73例如+ 2 Cl2ClCl(63%)CCl2CHCH3HCCCH3有机化学 2008 7-74反式加成Br2CH3CH2CH

16、2CH3BrBr(90%)CH3CH2CCCH2CH3CC有机化学 2008 7-757.14炔烃的硼氢化氧化反应炔烃的硼氢化氧化反应生成羰基化合物有机化学 2008 7-76有机化学 2008 7-77硼氢化试剂二仲异戊基硼烷Sia2BH位阻大，很容易在端基上反应 炔只与一摩尔硼烷有机化学 2008 7-78硼氢化 氧化反应H2O2 碱性条件下氧化得到烯醇有机化学 2008 7-79碱性条件下烯醇转化为酮式有机化学 2008 7-807.15炔烃的臭氧化炔烃的臭氧化将三键断裂，生成两个羧酸有机化学 2008 7-81例如1. O32. H2O+CH3(CH2)3CCHCH3(CH2)3COH

17、(51%)OHOCOHO有机化学 2008 7-82炔烃KMnO4 氧化反应与烯烃的相似在中性、稀KMnO4 溶液中炔烃氧化成二酮 热碱性KMnO4溶液中炔烃氧化成二酸 . 有机化学 2008 7-83炔烃KMnO4 氧化反应 有机化学 2008 7-847.16共轭双烯和烯丙基体系有机化学 2008 7-85烯丙基碳正离子双键作为取代基C+CC有机化学 2008 7-86烯丙基碳正离子烯丙基游离基双键作为取代基C+CCCCC有机化学 2008 7-87烯丙基碳正离子烯丙基游离基共轭二烯烃双键作为取代基C+CCCCCCCCC有机化学 2008 7-88CCCHHHHH7.16烯丙基有机化学 2

18、008 7-89烯基碳烯丙基碳烯基与烯丙基CCC有机化学 2008 7-90烯基氢是连接在烯基碳上烯基与烯丙基CCCHHH有机化学 2008 7-91烯丙基的氢连接在烯丙基碳上烯基与烯丙基CCCHHH有机化学 2008 7-92烯基与烯丙基CCCXXX烯基取代基直接连接在烯碳上有机化学 2008 7-937.17烯丙基碳正离子CCC+有机化学 2008 7-94叔烯丙基卤代烃的溶剂解速率比简单的叔卤代烃快得多(SN1反应)ClCH3CH3CH3相对反应速率: (乙醇解, 45C)1231烯丙基碳正离子CClCH3CH3CH2CCH有机化学 2008 7-95证据表明：烯丙基碳正离子远比其它碳正

19、离子稳定CH3CH3CH3形成速度快烯基与烯丙基CCH2CCH+CH3CH3有机化学 2008 7-96证据表明：烯丙基碳正离子远比其它碳正离子稳定CH3H2C=CH 稳定 C+ 比 CH3好烯基与烯丙基CCCH3CH3H2CCH+CH3CH3有机化学 2008 7-97双键电子的离域稳定了碳正离子共振模型轨道重叠模型烯丙基碳正离子的稳定化有机化学 2008 7-98共振模型CH3CH3H2CCH+CCH3CH3H2CCH+C有机化学 2008 7-99共振模型CH3CH3H2CCH+CCH3CH3H2CCH+CCH3CH3H2CCHd+Cd+有机化学 2008 7-100d+轨道重叠模型d+

20、有机化学 2008 7-101轨道重叠模型有机化学 2008 7-102轨道重叠模型有机化学 2008 7-103轨道重叠模型有机化学 2008 7-104H2ONa2CO3(85%)(15%)例如ClCH3CH3CH2CCHOHCH3CH3CH2CCH+CH3HOCH2CHCCH3有机化学 2008 7-105H2ONa2CO3(85%)(15%)例如：OHCH3CH3CH2CCH+CH3HOCH2CHCCH3CH3ClCH2CHCCH3有机化学 2008 7-106CH3ClCH2CHCCH3ClCH3CH3CH2CCH与不同的反应底物得到相同的产物 结论： 生成了相同的反应中间体有机化学

21、 2008 7-107CH3ClCH2CHCCH3ClCH3CH3CH2CCH与生成相同的碳正离子CH3CH3H2CCH+CCH3CH3H2CCH+C有机化学 2008 7-108更多的正电荷在叔碳上，所以生成更多的叔醇CH3CH3H2CCH+CCH3CH3H2CCH+C有机化学 2008 7-109CH3HOCH2CHCCH3OHCH3CH3CH2CCHmore positive charge on tertiary carbon;therefore more tertiary alcohol in productCH3CH3H2CCH+CCH3CH3H2CCH+C+(85%)(15%)更多

22、的正电荷在叔碳上，所以生成更多的叔醇有机化学 2008 7-1107.18烯丙基游离基CCC有机化学 2008 7-111电子离域稳定烯丙基游离基CCCCCC有机化学 2008 7-112游离基稳定性与离解能的关系CH3CH2CH2H410 kJ/molCH3CH2CH2+H368 kJ/mol+HCHCH2HH2CCHCH2H2C丙烯的CH 键较弱是因为生成的游离基比较稳定有机化学 2008 7-1137.19烯丙基的卤化有机化学 2008 7-114ClCH2CHCH3Cl加成500 C取代CHCH3H2C+Cl2CHCH2ClH2C+ HCl丙烯的氯化有机化学 2008 7-115选择性

23、取代烯丙基氢游离基机理中间体：烯丙基游离基烯丙基的卤化有机化学 2008 7-116410 kJ/molCCCHHHHHH368 kJ/molCl:.烯丙基 CH 键比烯基 CH 键弱 氯原子从烯丙基 CH得到氢有机化学 2008 7-117410 kJ/molCCCHHHHH368 kJ/molHCl:.有机化学 2008 7-118BrNBS:通常代替Br2用于烯丙基的溴化+heatCCl4(82-87%)+OONBrOONHNBS:溴代丁二酰亚胺 （N-Bromosuccinimide）有机化学 2008 7-119所有的烯丙基氢都是等价的烯丙基的游离基所有共振式都是等价的局限性烯丙基卤

24、代只能在下列情况使用：有机化学 2008 7-120例如环己烯就满足这两个条件HHHH所有的烯丙基氢都是等价的有机化学 2008 7-121例如环己烯就满足这两个条件HHHH所有的烯丙基氢都是等价的HHHHHH两个共振式是等价的有机化学 2008 7-122例如2-丁烯所有的烯丙基氢都是等价的两个共振式是不等价的;因此有两个烯丙基溴化合物生成CH3CHCHCH3但是CH3CHCHCH2CH3CHCHCH2有机化学 2008 7-123烯丙基格氏试剂一、格氏试剂很容易与烯丙基卤代物偶联， 形成新的C-C键。有机化学 2008 7-124二、烯丙基的格式试剂在制备过程中 也会产生偶联 有机化学 2

25、008 7-1257.20 二烯烃的分类有机化学 2008 7-126孤立二烯共轭二烯累积二烯C二烯烃的分类有机化学 2008 7-127(2E,5E)-2,5-庚二烯(2E,4E)-2,4-庚二烯3,4-庚二烯C命名有机化学 2008 7-1287.21二烯烃相对稳定性有机化学 2008 7-129252 kJ/mol226 kJ/mol26 kJ/mol氢化热有机化学 2008 7-130252 kJ/mol226 kJ/mol126 kJ/mol115 kJ/mol氢化热有机化学 2008 7-131252 kJ/mol226 kJ/mol126 kJ/mol115 kJ/mol126

26、kJ/mol111 kJ/mol氢化热有机化学 2008 7-132126 kJ/mol111 kJ/mol氢化热相差15 kJ/mol氢化热有机化学 2008 7-133126 kJ/mol111 kJ/mol15 kJ/mol 可以称为：稳定能 离域能共振能氢化热有机化学 2008 7-134累积双键有较高的氢化热DH = -295 kJH2CCH2C+2H2CH3CH2CH3DH = -125 kJH2CCH2CH3+H2CH3CH2CH3氢化热有机化学 2008 7-1357.23共轭二烯的成键有机化学 2008 7-136孤立二烯共轭二烯1,4-戊二烯1,3-戊二烯有机化学 2008

27、 7-137孤立二烯共轭二烯p 键相互独立1,3-戊二烯有机化学 2008 7-138孤立二烯共轭二烯p 键相互独立p 轨道重叠使p 键延伸到四个碳原子有机化学 2008 7-139孤立二烯共轭二烯较少电子离域较不稳定较多电子离域较稳定有机化学 2008 7-140s-反式s-顺式二烯的构象s 是小写，指以单键的构象HHHHHHHHHHHH有机化学 2008 7-141s-反式s-顺式HHHHHHHHHHHH二烯的构象有机化学 2008 7-142s-反式s-顺式二烯的构象两种构象都允许通过p 轨道的重叠离域来延长 p 体系有机化学 2008 7-143s-反式比 s-顺式更稳定12 kJ/m

28、ol有机化学 2008 7-144有机化学 2008 7-14516 kJ/mol12 kJ/mol有机化学 2008 7-1467.24丙二烯的成键有机化学 2008 7-147与孤立二烯和共轭二烯相比，累积二烯更不稳定累积二烯CCC有机化学 2008 7-148131 pm丙二烯的结构118.4线性排列，不共平面有机化学 2008 7-149丙二烯的结构131 pm118.4线性排列，不共平面有机化学 2008 7-150sp 2sp丙二烯的成键sp 2有机化学 2008 7-151丙二烯的成键有机化学 2008 7-152丙二烯的成键有机化学 2008 7-153丙二烯的成键有机化学 2

29、008 7-154丙二烯是手性分子ABXYA B; X Y丙二烯的手性CCC有机化学 2008 7-155R S 的确定所有前面的基团都比后面的基团大按照立体化学的方法进行 手性轴有机化学 2008 7-156有机化学 2008 7-1577.25二烯的制备有机化学 2008 7-158CH3CH2CH2CH3590-675C铬铝催化剂2000万吨/年 U.S. 用于合成橡胶1,3-丁二烯H2CCHCHCH2+2H2有机化学 2008 7-159KHSO4加热含烯的醇脱水OH有机化学 2008 7-160KHSO4加热醇脱水OH88%有机化学 2008 7-161KOH加热卤代烃脱卤化氢Br有

30、机化学 2008 7-162KOH加热Br78% 卤代烃脱卤化氢有机化学 2008 7-163孤立二烯: 与一般烯烃相同累积二烯: 专业领域共轭二烯: 二烯表现为一个官能团行为二烯的反应有机化学 2008 7-1647.26共轭二烯的亲电加成卤化氢对共轭二烯的加成反应有机化学 2008 7-165质子加成到二烯的末端生成烯丙基碳正离子共轭二烯的亲电加成HXH+有机化学 2008 7-166HCl例如HHHHHHClHHHHHHHHHHHHClHH?有机化学 2008 7-167HCl例如HHHHHHClHHHHHHH有机化学 2008 7-168机理HHHHHHH+HHHHHHHXHHHHHH

31、H+有机化学 2008 7-169HHHHHHH+HHHHHHH+ClClHHHHHHHHHHHHHHCl3-氯环戊烯有机化学 2008 7-1701,2-加成 与 1,4-加成XY 的1,2-加成XY有机化学 2008 7-1711,2-加成 与 1,4-加成 XY 的1,2-加成 XY的 1,4-加成XYXY有机化学 2008 7-172中间体1,2-加成 与 1,4-加成XY的 1,2-加成XY的 1,4-加成XYXYX+有机化学 2008 7-173亲电加成1,2 -加成和 1,4-加成都存在产物比例与温度有关HBr 对 1,3-丁二烯加成 H2CCHCHCH2HBrBrCH2CH3C

32、HCHCHCH2BrCH3CH+有机化学 2008 7-1743-溴-1-丁烯比 1-溴-2-丁烯生成速度快原因: 生成中间体更稳定BrCH2CH3CHCHCHCH2BrCH3CH+CH2CH3CHCHCHCH2CH3CH经过:+有机化学 2008 7-175更稳定BrCH2CH3CHCHCHCH2BrCH3CH+1-溴-2-丁烯比 3-溴-1-稳定 原因:其取代基多有机化学 2008 7-176主要产物（ -80C）主要产物（25C）BrCH2CH3CHCHCHCH2BrCH3CH(生成速度快)(产物稳定)有机化学 2008 7-177动力学控制与热力学控制动力学控制: 主要产物是生成速度快

33、的产物 热力学控制:主要产物是稳定的产物有机化学 2008 7-178H2CCHCHCH2HBrCH2CH3CHCHCHCH2CH3CH+有机化学 2008 7-179CH2CH3CHCH+CHCH2CH3CH+BrCH2CH3CHCHCHCH2BrCH3CH高活化能生成速度慢有机化学 2008 7-1802-甲基-1,3-丁烯与氯化氢加成，其动力学控制的产物是什么？例如+HCl?有机化学 2008 7-181从机理的角度考虑 HCl+叔碳烯丙基碳正离子 伯碳烯丙基碳正离子 有机化学 2008 7-182从机理的角度考虑 HCl+ClH+有机化学 2008 7-183从机理的角度考虑 HCl+

34、ClCl主要产物有机化学 2008 7-184有机化学 2008 7-1857.27共轭二烯的亲电加成卤素对共轭二烯的加成反应有机化学 2008 7-186例如H2CCHCHCH2Br2BrCH2BrCH2CHCHCHCH2BrBrCH2CH+(37%)(63%)有机化学 2008 7-187有机化学 2008 7-188有机化学 2008 7-1897.28 Diels-Alder 反应重要的合成方法：用于环己烯化合物的合成有机化学 2008 7-190共轭二烯烯烃 (亲二烯体)环己烯+通式有机化学 2008 7-191过渡态经过有机化学 2008 7-192协同反应环加成周环反应 协同反应

35、经过环状过渡态机理特征有机化学 2008 7-193如何使提高亲二烯体的反应性?增加与烯基相连拉电子基团 (EWG)典型EWG COCNCCEWG有机化学 2008 7-194+苯100C(100%)H2CCHCHCH2H2CCHCHOCHO例如有机化学 2008 7-195+苯100C(100%)H2CCHCHCH2H2CCHCHOCHO例如CHOvia:有机化学 2008 7-196+苯100C(100%)OOO例如H2CCHCCH2CH3H3COOO有机化学 2008 7-197+苯100C(100%)OOO例如H2CCHCCH2CH3H3COOO过渡态H3COOO有机化学 2008 7-198+苯100C(98%)H2CCHCHCH2炔作为亲二烯体OCCOCH2CH3CH3CH2OCCOCOCH2CH3COCH2CH3OO有机化学 2008 7-199对烯烃是同面（syn）加成烯烃的立体化学将在产物中保留Diels-Alder 是立体专一性有