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文档简介

1、14.8碳谱（13C-NMR）4.8.1碳谱为结构解析提供的信息化学位移:1250； 分辨率高，谱线简单，可观察到季碳； 驰豫时间对碳谱信号强度影响较大； 可给出化合物骨架信息。缺点：测定需要样品量多，测定时间长， 13C信号灵敏度 是1H信号的1/6000。主要由于磁旋比小、丰度低。 而吸收强度一般不代表碳原子个数，与种类有关。23常见一些基团的化学位移值: 脂肪C: 50 连杂原子C: C-O,C-N 40-100 C-OCH3 : 50-60 炔C： 60-90 芳香碳, 烯碳: 120-140 C=O: 160-2204.8.2 13C化学位移4a. 碳的杂化方式 sp3 sp sp2

2、 10-80 60-120 90-200 b. 碳核的电子云密度 电子云密度, 高场位移4.8.3碳谱（13C-NMR）化学位移的影响因素5 c. 取代基的诱导效应和数目 取代基数目,影响, 诱导效应随相隔键的数目增加而减弱; 随取代基电负性, 原子电负性大小数值： H C S N Cl O F 2.1 2.5 2.5 3.0 3.0 3.5 4.06 d.共轭效应与双键共轭,原双键端基C , 另一个C 与羰基共轭, C=O的e. 分子内部作用分子内氢键使C=O的123.3+ 13.6 -7.0 1 27f. 效应(1,3-效应） 较大基团对-位碳上的氢通过空间有一种挤压作用，使电子云偏向碳原

3、子，使碳化学位移向高场移动，这种效应称为-效应。84.8.413C-NMR谱的类型(1)、质子非去偶谱9 (2)、全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰. 纵向弛豫时间T1：C CH3 CH CH210(3)、 偏共振去偶谱(OFR) 特点: 只保留直接相连氢对碳的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q， CH2, t， CH, d， C, s。11(4)、选择氢去偶谱（SPD）：用很弱的能量选择性地照射特定氢核，消除它对相关碳的偶合影响，使峰简化。12(5)、DEPT谱：改变照射氢核的第三脉冲宽度（ ）所测定的13C-NMR图谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3、CH2、CH、C.脉冲宽度 =135CH3, CH , CH2 （常用） =90CH , =45CH3, CH2

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