安捷伦气质联用仪(Agilent-GCMS)培训教材

1、Agilent GCMS化学工作站操作培训化学工作站操作培训2022年5月3日第一章第一章 气相色谱气相色谱/质谱基础质谱基础3主要内容：主要内容：MS和GC检测器的对比MS的基本理论45973 MSD 和 6890 GC5975B MSD 和 6890 GC安捷伦安捷伦GC/MS产品线的演变产品线的演变5975C MSD 和 7890 GC5INTERFACEGCMSD10-5 Torr2 mL/min760 Torr0.5 - 15 mL/min传输线传输线6气相色谱和质谱的联用技术气相色谱和质谱的联用技术传输线传输线传输线涡轮泵自动进样器离子源炉箱7色谱柱流量控制器稳压器空气氢气载气分子

2、筛脱水管固定进样口检测器电子部件PC限流器典型的气相色谱典型的气相色谱8分子筛分子筛P/N 5060-9084捕氧管捕氧管P/N IOT-2-HP1/8” 铜环铜环P/N 5180-4196勿泄露勿泄露气路连接气路连接主供气开关法阀主供气开关法阀二级减压阀二级减压阀9这些气体必须：n根据所使用的检测器类型而选择n惰性n干燥n纯净使用压缩气体的安全性请从贵公司的安全部门或当地 气体供应商处获得安全知识。载气和检测器支持气载气和检测器支持气10氧气捕集器微量的氧气会破坏色谱柱，特别是对毛细管柱。 氧气也会降低ECD检测器的功能。氧气捕集器 应连接在分子筛干燥器和仪器设备的进样口之间。分子筛干燥器分

3、子筛干燥器11n须使用GC 专用铜管或不锈钢管。n塑料管会渗透O2和其它污染物。还可能会释放其它可被检测到的干扰物。n管子使用前先用溶剂冲洗，载气吹干。n根据工厂的推荐更换过滤器，以防止发生气体的污染。n每隔一定时间，应对所有外加接头进检漏（大约每隔 4-6个月）。管路和净化器管路和净化器12根据所用的柱类型，载气压力应在60-100psi (大孔径柱即取60，细孔径柱即取 100)。空气压力应为 80 psi。 推荐管线压力推荐管线压力氢气压力应为 60 psi。载气必须通过控制形成恒定的压力和恒定的流量。上下游控制器压差保持1公斤以上。减压阀和流量控制器减压阀和流量控制器13n保留时间n用

4、于确定样品组分，即进行样品定性分析。n峰面积n用于测定样品的含量，即定量分析。典型色谱图典型色谱图14柱长 (米)I.D. (mm).5-102-45-100.5305-100.1-.25填充柱530系列柱细孔径柱填充柱开管柱（毛细管柱）壁涂开管柱色谱柱类型色谱柱类型Agilent 7890A 前视图前视图15检测器盖检测器进样口 阀 显示屏 键盘电源开关炉箱开关Agilent 7890A后视图后视图16炉箱排气出口进样口和检测器出口气路连接口电缆连接口电源连接口炉箱冷却风进口Agilent 7890A 键盘介绍键盘介绍17运行按键气相部件按键数字按键信息按键方法存储和自动运行按键维护按键18

5、Agilent GC6890前视图前视图19Agilent GC6890侧后视图侧后视图20即时功能键即时功能键功能键功能键快捷键快捷键信息键信息键数字键数字键多功能键多功能键方法存贮与自动方法存贮与自动运行运行Agilent GC6890键盘介绍键盘介绍21质谱基础质谱基础22质谱常用术语质谱常用术语 丰度 质荷比(M/Z ) 基峰 分子离子 碎片离子 偶电子离子 奇电子离子5101520253035404550556065707580859095 100 10505001000150020002500300035004000450050005500600065007000750080008

6、500900095008541561006727CH3O23常见元素同位素表常见元素同位素表24离子源离子源离子源传输线25推斥极 灯丝灯丝eeeeeeeeeMMMMM+.M+.FF+.12Meee eeeeeeeeeeeeeeeeeee电子电离（电子电离（EI）26电离技术简介电离技术简介为了得到分子离子峰，采用了一些“软电离”技术：化学电离（CI）快原子轰击（FAB）场电离与场解析（FI，FD）电喷雾电离（ESI）大气压化学电离（APCI）这些电离方式与EI方式不同。它们共同之处在于电离时所需的能量比较低，因而不容易导致分子离子继续断裂。27四极杆四极杆28+ + + +- -四级杆检测器

7、离子聚焦高能打拿极电子倍增器电子正离子信号输出高能打拿极和电子倍增器高能打拿极和电子倍增器29(0 to -3000 V)+Incoming IonX-Ray Lens(0 to 218 V)Signal OutEM Voltage电子倍增器电子倍增器 电压有使用上限（3000伏） 电压的提高，可以提高检测器的信号30电子倍增器的寿命曲线电子倍增器的寿命曲线31提供足够的平均自由程提供无碰撞的离子轨道减少离子-分子反应减少背景干扰延长灯丝寿命消除放电增加灵敏度 为什么为什么MS需要真空需要真空32M/Z M/Z Abundance8216618230350100150200250 100000

8、0Scan 32 (5.281 min): ALKDEMO.DAbundance8216618230350100150200250 1000000Scan 33 (5.289 min): ALKDEMO.DM/Z 50100 150200250 Abundance82166182303 1000000Scan 34 (5.297 min): ALKDEMO.DM/Z Abundance8216618230350100150200250 1000000Scan 35 (5.305 min): ALKDEMO.DTimeAbundance5.255.265.275.285.295.305.315.

9、325.33 2000000 4000000 6000000 8000000TIC: ALKDEMO.D32333435313630总离子流色谱总离子流色谱33125010015020025030011109876Time minutesMass daltons气质联用数据是三维的气质联用数据是三维的34出口气相高真空泵传输线化学工作站软件（电脑）离子源质量分析器机械泵检测器质谱仪器内部连接示意图仪器内部连接示意图35第二章第二章ChemStation简介与开机关机的介绍简介与开机关机的介绍36远程开机系统硬件浏览系统硬件浏览 (网络化的网络化的)LAN集线器LANLAN37进入工作站进入工作

10、站 仪器控制窗口仪器控制窗口 用于编辑和运行方法、序列、设定工作站控制级别等界面切换通过功能键视图界面切换通过功能键视图3839调谐和真空控制窗口调谐和真空控制窗口40用于数据后处理（积分、本底扣除、谱库检索、定量分析等）数据分析窗口数据分析窗口41ChemStation文件夹文件夹42 放气阀须关好 MSD连接到接地的电源上 MSD的接口伸入柱温箱 老化好的毛细柱接好两端 99.999%的氦载气接到GC上,推荐使用净化器开机前的准备开机前的准备:5975的放气阀位置5973的放气阀位置43597X MSD开机顺序开机顺序 打开计算机 打开气相色谱及597X质谱电源。待气相色谱完成自检， 59

11、7X质谱真空泵工作正常（如果机械泵声音不正常，检查侧门和放空阀是否关闭） 进入工作站44系统开机系统开机或者45系统放空系统放空,关机关机46系统放空（续）系统放空（续）5973 的放气的放气阀位置阀位置5975开盖装置开盖装置47质谱的本地控制面板质谱的本地控制面板 诊断 放空 / 抽真空 调谐 运行 / 停止48第三章第三章 调调 谐谐49主要内容主要内容 MS调谐的基本原理 化学工作站中的不同调谐50调谐做什么调谐做什么? 设定离子源部件的电压,以得到良好的灵敏度 设定 amu gain 和 amu offset 以得到正确峰宽 设定 mass gain 和mass offset以保证正

12、确的质量分配 设定 EM 电压51稳定可挥发碎片涵盖质量范围宽仅有C-13 和 N-15同位素无质量缺陷全氟三丁胺(PFTBA)650Scan: 10.00 - 650.00 Samples: 16 Thresh: 500 117 peaks Base: 69.00 Abundance: 1974784 Mass Abund Rel Abund Iso Mass Iso Abund Iso Ratio 69.00 1974784 100.00 70.00 20344 1.03 219.00 1161216 58.80 219.95 45968 3.96 502.00 56648 2.87 50

13、3.00 5690 10.045010015020025030035040045050055060005010013121926469414502614F CF CF CF CN CF CF CF CF . 3 2 2 2 F CF CF CF C 3 2 2 2 2 2 2 3调谐标样调谐标样52AMU gain, offset高能打拿极电子倍增器入口透镜推斥极离子化区域样品入口灯丝灯丝拉出极离子聚焦Mass axis gain, offset补偿调谐参数调谐参数 EI部件部件电压电压影响影响灯丝通常为70ev电子束能量推斥极0 42.7 volts推离子出离子源拉出极不加电孔径入口离子聚焦

14、0 242.0 volts相对丰度入口透镜0 128 mV / amu相对丰度入口透镜补偿t0 127.5 volts相对丰度AMU Gain0 4095AMU Offset0 255HED-10,000 volts将离子转换为电子电子倍增器0 3000 volts灵敏度Mass Axis Gain2047质量分配Mass Axis Offset499质量分配53离子源结构离子源结构 电离室：永久磁铁、灯丝、靶 透镜：推斥极、拉出极、 离子聚焦、入口透镜GCMS5975C新型高温离子源54参数阶程参数阶程55四极杆质谱四极杆质谱0+-RF 振幅振幅DC 振幅振幅极性极性RF 频率频率56-0+

15、负棒负棒RF 振幅振幅0+-正棒正棒DC 振幅振幅两对电极上的复合电压大小相等，直流电压极性相反两对电极上的复合电压大小相等，直流电压极性相反57过滤高质量过滤高质量-0+负棒电位负棒负棒M+*58M+*Positive RodPositive Rod正棒电位正棒电位过滤低质量过滤低质量0+-59Mathieu Stability Diagram马绍方程图解50221969RF 电压扫描线DC 电压斜率 = AMU GAINAMUOFFSETAMU Gain 及其偏移及其偏移60扫描线AMU Gain 及其偏移及其偏移DC 电压扫描线选择220218219AMUOFFSET斜率 = AMU G

16、AINRF 电压61AMU GAIN69219502AMU OFFSET69219502AMU Gain 渐增会: 峰宽受影响大的是 影响高质量和低质量区AMU Offset 渐增会:AMU Gain 及其偏移如何及其偏移如何 影响峰宽影响峰宽峰宽分辨本领灵敏度四极杆是由四根金属棒构成的，他们等距离且相互平衡，相互位置为对角位置。工作原理是在一对相对位置的四极杆上加上相同的直流电压DC和射频电压RF，在另一相对对杆上加上与上述的一对四极杆极性相反但大小相同的DC电压和相位相反但振幅相同的RF电压。通过精确设置调节这两种电压并应用在四极杆上，可以实现scan、sim和全通过的扫描模式。这两种电压

17、决定了增益和补偿（马修方程），决定了扫描线的位置从而而增益和补偿影响了灵敏度和分辨率。仪器通过使用调谐液，因为调谐液中所电离出来的离子都为已知的，通过已知的离子来对扫描线进行校正来调节增益和补偿，从而调节分辨率和灵敏度。一般手动调谐的参数过多，包括从离子源到光学传输组件到四极杆到检测器等一系列参数的调节，不建议使用。如果调谢不当，会影响仪器的性能。 63予期质量观测质量MassAxisGain10020030040050050040030020010069219502质量轴校正质量轴校正MassAxis offset64为什么做自动调谐为什么做自动调谐?提供:1. 诊断2. 编写系统性能变化表

18、3. 提高灵敏度65 寻找质量峰 粗调EM电压和峰宽 调节离子源部件使灵敏度达到最佳 调节EM和峰宽达到最佳 质量轴校正 保存文件自动调谐流程图自动调谐流程图66例如例如: :* This is known as AutoTune on the HP5973 MSD上述丰度值不是精确值，只做演示用(Default Value)mVamu( )M/Z Ent.LensOffset入口透镜电压ENTR(Set to Maximize M/Z 69)M/Z 69 502Ent.LensOffsetEntrance Lens VoltageENTRmV(amu)最 大 灵 敏 度 调 谐标 准 谱 图

19、 调 谐使 用 最 大 灵 敏 度 调 谐 对 不同 M / Z 的 增 大E M V1 6 0 0 V1 6 0 0 Vm / z 6 91 , 0 0 0 , 0 0 02 5 0 , 0 0 04 Xm / z 2 1 93 5 0 , 0 0 01 2 5 , 5 0 02 - 3 Xm / z 5 0 21 0 , 0 0 01 0 , 0 0 01 X自动调谐与标准谱图调谐比较自动调谐与标准谱图调谐比较69 50267 相近的峰宽平滑对称的峰形适当的EM电压合适的丰度值Low water and air正确的质量分配 典型的相对丰度自动调谐报告自动调谐报告合适的同位素比例峰的数目6

20、8 质量数的峰宽平滑对称的峰合适的电子倍增器电压适当的丰度值低水峰及空气峰正确的质量分配合适的相对丰度合适的同位素比例标准谱图调谐报告标准谱图调谐报告69 amu gain 和 amu offset, EM 电压 及质量 轴校正 调整 所有其它源参数不变 调谐69，219，502三个质量数快速调谐快速调谐7069 131 219 502M/Z Entrance Lens Offset目标调谐目标调谐71BFB调谐的评价调谐的评价BrF72DFTPP（十氟三苯磷）（十氟三苯磷）调谐评价调谐评价基峰基峰 M/Z = 198.00可替换基峰可替换基峰 M/Z = 442MassRel. to M/Z

21、 % Low%HighAlt. Base51.00198.0030.080.0N68.0069.000.02.0N69.00198.000.0100.0N70.00198.000.02.0N127.00198.0025.075.0N197.00198.000.01.0N199.00198.005.09.0N275.00198.0010.030.0N365.00198.000.75100.0N441.00443.000.01100.0N442.00198.0040.0110.0Y443.00442.0015.024.0NPFFFFFFFFFF73有权使用MS参数易于建立用户调谐文件诊断手动调谐手

22、动调谐74影响质量轴影响峰宽(分辨与灵敏度)离子源透镜参数影响灵敏度(传输效率)手动调谐手动调谐75通过手动调谐检漏通过手动调谐检漏76调谐菜单调谐菜单77真空真空菜单菜单78参数菜单参数菜单79编辑调谐和显示参数菜单编辑调谐和显示参数菜单80归一化法的自动调谐归一化法的自动调谐(Gain Normalization Autotune ，5975C新增功能新增功能) 针对需要提高灵敏度的用户 提供良好稳定的高灵敏度自动调谐 更好的数据可比性App Note: 5989-6050EN81第四章第四章色谱进样技术色谱进样技术82分流分流/不分流毛细管柱进样口分解图不分流毛细管柱进样口分解图插入件组

23、件插入件组件衬管衬管绝缘层绝缘层垫圈垫圈变径接头变径接头保温层保温层垫圈垫圈柱螺母柱螺母进样垫固定螺母进样垫固定螺母进样垫进样垫O形环形环分流出口管线分流出口管线分流分流/不分流不分流进样口实体进样口实体固定螺母固定螺母分流平板分流平板保温套保温套83衬管的作用衬管的作用 保护色谱柱：不挥发组分滞留在衬管内。但当污染物积攒到一定量时，会吸附样品造成峰拖尾/分裂或出现鬼峰 衬管内少量经硅烷化处理的石英玻璃毛可防止注射器针尖的歧视（即针尖内的溶剂和易挥发组分首先汽化）；加速样品汽化；避免固体物质进入并堵塞色谱柱等 如果衬管太脏，可以用1N盐酸或硝酸浸泡8小时，清洗烘干后用硅烷化试剂配制成10甲苯溶

24、液，浸泡8小时，再依次用甲苯、甲醇清洗。硅烷化处理可以选用DMDCS（二甲基二氯硅胺）如果使用ECD检测器或CI源，一定要选择不含卤素的硅烷化试剂。如：HMDS、BSTFA、BSA、TSIM等。注意：高温下工作时，硅烷化的有效期只有几天。因此衬管需要及时清洗或更换。 8419251 - 6054018740 - 60840900 uL1000 uL100C)时使用。n 减少分析时间并使峰变窄。n 增加柱流失，引起基线漂移。n 可设多阶程序升温。n HP6890 、7890可设“快速变化速率”至 120C/min。柱温操作柱温操作116第五章第五章样品采集技术样品采集技术117讨论主题:4SCA

25、N采集方式的适用性4各种数据采集参数对数据的影响Scan 采集原理采集原理118Time - Abundance4.765.775.886.436.807.074.505.005.506.006.507.007.50 0 2000000 4000000 6000000 8000000 1e+007 1.2e+007TIC: DRUGDEMO.D总离子色谱总离子色谱119MASSTIMEMS 采集参数质量范围e.g. 35 - 350A/D se.g. N = 2or 4 samplesper 0.1 amu Scan high low, 0.1 amu steps Signal averagi

26、ng with 2 determinations per 0.1 amu data pointMASSTIME质量峰检测质量峰检测120影响扫描时间的因素：平均每 0.1 amu 采集数据点的数目(sampling rate) 扫描质量范围 每个色谱峰通过5-10次扫描可以很好地 定性定性!每个色谱峰通过10-20次扫描可以很好地 定量定量!MASSTIME程序时间回扫时间扫描时间扫描循环时间数字式扫描过程数字式扫描过程1211E22E23E24E25E26E27E28E29E21E31E3ABUNDANCE150.0151.0152.0153.0154.0155.0M/Z 1.1E3阈值32

27、1451234532145STORES: 154.10, 1137用五个邻近的数据点平滑确定中心质量 (质量峰最大).质量中心的水平应超过质量阈值数据文件同时储存质量和丰度阈阈 值值122阈值过高82182M/Z 丰度M/Z 丰度82303182阈值设置适当阈值对质谱图质量的影响阈值对质谱图质量的影响123本章将学到 如何输入 GC 参数 如何输入 MS (Scan) 参数 如何输入 MS (SIM) 如何输入 如何设置系统监控数据采集设置数据采集设置124“方法”是为仪器和计算机设定的采集和处理数据的一个完整指示。数据采集采集方式调谐文件MS 质谱应用参数GC 色谱应用参数 Methods

28、Methods 在在 MSDCHEMnMethodsMSDCHEMnMethods 子目录子目录下由下由 “.m.m” 扩展名识别。扩展名识别。数据文件在数据文件在 MSDCHEMnDATA MSDCHEMnDATA 子目录下子目录下 由由 “.d.d” 扩展名识别。扩展名识别。n n 表示仪器编号表示仪器编号什么是方法什么是方法?125首先编辑首先编辑GC的配置的配置(GC7890界面界面)126首次连接首次连接GC7890A-配置阀和其它参数配置阀和其它参数127 首次连接首次连接GC7890A-配置色谱柱配置色谱柱128首次连接首次连接GC7890A-配置模块配置模块129首次连接首次连

29、接GC7890A-配置自动进样器配置自动进样器130编辑完整方法编辑完整方法131方法信息方法信息132进样方式进样方式 选择样品来源 (GC 或其他) 选择进样方式 (手动, GC自动进样器或阀) 如果是手动, 选择进样口的位置 如果用质谱采集数据选择 “使用质谱” ；如果用GC检测器就不选133设置进样器设置进样器1347890A独有样品重叠进样功能独有样品重叠进样功能抓瓶l准备进样针和样品进样分析炉膛降温，数据分析第二次运行第三次运行.6890抓瓶准备进样针和样品+第一次运行.第二次运行.第三次运行.抓瓶准备进样针和样品+第一次运行.7890A135设置样品盘设置样品盘136设置分流不分

30、流进样口设置分流不分流进样口137设置色谱柱的流量设置色谱柱的流量138设置柱箱温度设置柱箱温度139输入 GC 检测器温度设定值 (如果有GC检测器）检测器检测器140保存 GC 检测器数据 (如果有GC检测器)监控温度监视流量或压力信号信号141输入辅助部件（MS接口）温度输入辅助部件压力辅助部件辅助部件142运行期间可自动运行25个时间表运行时间表运行时间表143设置反吹设置反吹(GC7890A)144设置诊断计数器设置诊断计数器(GC7890A)145从仪器控制面板监视信号时观察GC检测器保留时间（ 如果有GC检测器）GC 实时绘图实时绘图146仪器控制仪器控制 (GC6890 配配M

31、SD) 所有的仪器控制界面都可以从这一界面看到 当前的方法和序列可以在标题栏看到147选择方法的某部分进行编辑 方法/编辑完整方法编辑方法编辑方法 148填入关于方法的说明选择“数据采集” 和 “数据分析”方法信息方法信息149进样方式进样方式 选择样品来源 (GC 或其他) 选择进样方式 (手动, GC自动进样器或阀) 如果是手动, 选择进样口的位置 如果用质谱采集数据选择 “使用质谱” ；如果用GC检测器就不选150自动进样器自动进样器 进样体积及洗针次数 按 “配置 ”设定进样针体积 按 “更多”设定取样位置等151黏度：最后一次泵起至进样的时间。有效值0-7样品深度：0.00表示针尖与

32、标准瓶底距离3.6mm.有效值 -230.0进样前注射器在进样口停留时间,有效值0.00-1.00进样后注射器在进样口停留时间,有效值0.00-1.00进针速度注射器控制（注射器控制（More)152阀进样阀进样 必须先配置阀(如果安装了) 用运行时间 对话框，控制阀的运行事件153分流模式分流模式 选择分流 输入所有的设置154不分流模式不分流模式 选择 “不分流 输入所有的设置155脉冲不分流模式脉冲不分流模式 选择 “脉冲不分流 输入所有设置156脉冲分流模式脉冲分流模式 选择 “脉冲分流 输入所有设置157色谱柱色谱柱 设定流量模式，连接方式等参数158安装安装色谱色谱柱柱159160

33、添加、更换柱子添加、更换柱子使用其他厂家柱子 从目录中选择柱子 在目录中增加柱子 从目录中删除柱子161校正柱长校正柱长步骤1.首先用1微升空气进样，记录其保留时间。点击 change/calibrate步骤2162输入空气峰的真实保留时间步骤2步骤3步骤4输入空气峰的输入空气峰的真实保留时间真实保留时间163 输入炉温设定值炉温炉温164 输入 GC 检测器温度设定值 (如果有GC检测器)检测器检测器165 保存 GC 检测器数据 (如果有GC检测器) 监控温度 监视流量或压力信号信号166输入辅助部件（MS接口）温度输入辅助部件压力辅助部件辅助部件167运行期间可自动运行25个时间表运行时

34、间表运行时间表168为方法定义压力单位锁住 HP6890 键盘GC 检测器柱补偿 (如果有GC检测器)选项选项169选择用于MS采集的调谐文件MS 调谐文件调谐文件170MS采集参数（采集参数（SCAN）171MS采集参数（续）采集参数（续）172MS采集参数（时间和扫描范围）采集参数（时间和扫描范围）173MS 扫描参数扫描参数 （阈值和采样率）（阈值和采样率）为每一组定义阈值和采样率174MS 扫描参数（绘图）扫描参数（绘图） 定义要绘图的量和范围 激活由 SIM/Scan 参数面板的“实时绘图”控制的区域175定时事件定时事件 检测器 on/off 时间程序 倍增电压随时间变化程序 阀时

35、间程序176用于监视MS源压力， 阀和MS温度范围。MS 监控监控177适用于远距离控制监控警告器监控警告器178采集数据采集数据179CTC 控制界面控制界面180讨论主题: 选择离子检测（SIM）与扫描的区别 SIM 采集参数如何影响数据 SIM 方式如何进行数据采集选择离子检测的原则选择离子检测的原则181SIM是什么是什么?只监视所选择信息的质荷比它如何做它如何做?控制质量分析器，仅仅对感兴趣的质量进行分析为什么做为什么做? ?提高灵敏度改善峰形改善精确度应用应用痕量分析复杂基质常规定量选择离子检测选择离子检测182SIM 数据采集DwelltimeSIMmass 1SIMmass 2

36、SIM 循环时间四极杆电压(amu)TIMESIMmass 3空中时间扫描数据采集扫描时间扫描循环时间空中时间四极杆电压(amu)TIMESIM与与SCAN比较比较183 选择: 离子/组数目 每个离子驻留时间 以便获得良好的数据采集所需的循环/峰数目 目标: 每个峰通过 15-25 次循环 每个离子驻留时间相同 运用时间规划 (SIM Groups) 使 采集/循环离子数目最少设置设置 SIM 采集采集184RF 电压DC 电压扫描线选择153151152高 - 维持质量峰宽 为 0.6 amu低 (默认值) - 质量峰宽增大到 0.9 amu选择 “LOW” 可增加灵敏度低分辨方式不适合于

37、质量差别低分辨方式不适合于质量差别 3 amuAbundanceTIC: PAHs-350C.Ddata.msTIC: PAHs-230C.Ddata.msTIC: PAHs-275C.Ddata.msTIC: PAHs-300C.Ddata.msTIC: PAHs-325C.Ddata.ms230C275C300C325C350C194有机氯杀虫剂分析的改善有机氯杀虫剂分析的改善14.6014.8015.0015.2015.4015.6015.8016.0016.2016.401000002000003000004000005000006000007000008000009000001000

38、00011000001200000130000014000001500000Time-AbundanceTIC: OCPs-350C.Ddata.msTIC: OCPs-230C.Ddata.msTIC: OCPs-275C.Ddata.msTIC: OCPs-300C.Ddata.msTIC: OCPs-325C.Ddata.ms230C275C300C325C350CEndosulfan sulfate p,p-DDTMethoxychlor195使用高温离子源注意事项使用高温离子源注意事项只有具备适当配置的离子源才能进行高离子源温度操作，5975C MSD离子源已经具有这种配置EI和CI

39、源都必须有允许超过300运行的特殊部件组成。在所需最低离子源温度下进行操作“所需”的意思是温度取决于所需要的应用要求，离子源部件长期连续在高温下运行会导致离子源寿命缩短，这是不可避免的事实。离子源温度在250或更高时运行时必须格外小心这意味着要特别小心地避免漏气，因为漏气最少会“激活”离子源，甚至可能导致离子源或质量分析器永久的损坏。大多数漏气发生在GC-MSD的传输线，现在的硅钛合金金属密封圈较难使用，但对接口温度升降温循环变化或升温过程中可能出现的漏气现象具有很好防范密封作用，这种硅钛合金金属密封圈将用于MSD和GC的高温操作中。196350离子源使用注意事项离子源使用注意事项:定位 &a

40、mp; 注释:在需要时使用; 研究化合物反应。不要将离子源始终置于 350 四极杆置于 150 :离子源离子源 300 & 四极杆四极杆150 并且并且 质量质量 800u 禁止禁止 !在较高温度下，调谐化合物谱图会发生“扭曲”。197Kahuna Support IntroductionPage 197电子倍增器节能电子倍增器节能 电子倍增器节能只在SIM采集时才会被用到。 用户为一个质量数选择总的强度限制。 防止倍增器因为大的离子电流而“烧伤”(电子倍增器烧伤会导致信号响应下降)。使用: 用于扩展的线性SIM研究。(高浓度下的SIM)优势:在使用高浓度的样品或标准品时，能够得到更连

41、续一致的响应。不足:会损失一些离子比率重现性198Page 198电子倍增器节能电子倍增器节能: 打开或关闭打开或关闭在 方法 菜单栏中 - 默认状态为关闭的默认并推荐的总和限值为108。199第第六六章章定性分析定性分析200本章将学到:数据分析主菜单的特征数据浏览工具熟练处理数据的性能积分参数利用反检索 (PBM) 进行定性分析自动谱库检索及报告参数恢复如何自建库定性分析定性分析201数据分析窗口数据分析窗口 调用数据 放大缩小图 获得质谱图 背景扣除 峰纯度 谱库检索202数据分析中鼠标的功能及按相对丰度显示质谱图数据分析中鼠标的功能及按相对丰度显示质谱图203数据分析界面的鼠标右键功能

42、数据分析界面的鼠标右键功能 可以通过点击工具栏快捷键，切换是否启动右键功能 右键在导航界面，总离子流图和质谱图的内容不同204下拉菜单文件（下拉菜单文件（F）205本底扣除本底扣除206SIM/Scan 同步数据同步数据 可以选择要调用的数据 通常都是同时显示。如图所示207方法方法 下拉菜单下拉菜单208重新处理菜单重新处理菜单209色谱图色谱图 下拉菜单下拉菜单210提取离子色谱提取离子色谱211提取离子色谱提取离子色谱212 简易简易EICs在EIC图上同时点击左右键213不纯峰纯度峰纯度纯不纯214绘制关联色谱图绘制关联色谱图绘制与当前质谱图相关联的所有扫描的离子流图215用于设置化学

43、工作站积分参数用于保存当前化学工作站积分参数用于加载，修复，保存化学工作站积分参数化学工作站积分参数化学工作站积分参数保存为方法的一部分保存为方法的一部分216 B B B BB=基线B V BV=峰谷点B P BP=基线渗透B H HH=水平基线(基线漂移）各种积分事件各种积分事件217用于设置 RTE 积分参数用于保存当前 RTE 积分参数用于加载，修复，保存 RTE积分参数RTE 积分参数积分参数峰起点与终点高度差与峰高相比基线位置。分离相邻两峰的最少扫描次数基线下落或切线峰位置（顶点或峰重心最小峰面积最多峰数目保存为方法的一部分RTE积分文件扩展名为 .P218将检索结果标注在色谱图上

44、将检索结果标注在色谱图上将PBM检索的第一个匹配结果（连同匹配度）标注在峰上219谱图下拉菜单谱图下拉菜单220质谱图浓缩谱图 ( 15-26 个最重要的峰 ) PBM 库检索的概念库检索的概念221选择所要检索的谱库从质谱菜单/选择谱库谱库检索谱库检索选择谱库222PBM检索结果检索结果223PBM检索结果文本文件检索结果文本文件224检索统计表检索统计表225将检索报告作为方法的一部分自动谱库检索自动谱库检索选择 Method/Edit Method.选择 LibSearch Report设定期望的报告风格及打印目的地226自动谱库检索摘要报告自动谱库检索摘要报告227建立自建库建立自建库

45、228添加和编辑信息添加和编辑信息将用户当前数据文件中的一张质谱图放入自建库将用户当前数据文件中的一张质谱图放入自建库229参数检索参数检索230参数反向检索结果参数反向检索结果231选用分子结构数据库步骤选用分子结构数据库步骤232在molstruc处双击左键点击确认233工具下拉菜单工具下拉菜单234自动化工具：运行扫描自动化工具：运行扫描235信噪比测定信噪比测定236信噪比测定信噪比测定(续续)237编写及运行宏程序编写及运行宏程序238分析多个数据文件分析多个数据文件通过同时显示来自多数据文件的总离子流图和提取离子色谱图比较数据239分析多个数据文件窗口分析多个数据文件窗口240分析

46、多个质谱图分析多个质谱图通过谱图比较、重叠、差减的方式对照两张质谱图241多谱图查看窗口多谱图查看窗口242第七章第七章定量基础定量基础243校正（定量）校正（定量） 校正即是利用某个峰的峰高或峰面积来确定其对应组分的浓度或含量 当检测器灵敏度针对不同的组分而变化；及检测器对同一组分不同含量响应值发生变化时需做校正校正方法校正方法 *面积百分比法AREA% *峰高百分比法HEIGHT% 归一化法NORM% 外标法ESTD 内标法ISTD*不是校正方法244面积百分比法面积百分比法AREA%AREA(pk) AREA%=x100%AREA(pk)假定检测器响应都相同 所有组分都流出所有组分都被检

47、测到优点缺点无需做校正以上所有的假定简单、快速的定量过程需测量所有的组分进样量不要求严格所有的面积都必须准确245响应因子响应因子绝对响应因子RF=含量/面积校正检测器响应与组分的含量及其它组分的存在无关含量 100100 200面积30002500 4000246归一化法归一化法(NORM)RF(pk) x AREA(pk)NORM%= x100%RF(pk) x AREA(pk)假定所有组分都流出所有组分都被检测到优点缺点简单、快速的定量过程所有组分峰都要流出进样量不要求严格需测量所有的组分必须校正所有的峰247外标法（外标法（ESTD）含量面积(pk) x RF(pk)优点校正检测器的响

48、应只对欲分析的组分峰做校正无需所有峰都能被检测到缺点进样量必须准确仪器必须有良好的稳定性需定期做再校正248定量分析定量分析249单级校正单级校正 对每一峰只做一次校正 单级校正中做了如下假设：响应因子不会因为某峰对应物质的含量变化而发生变化响应曲线须通过原点含量响应值(A或H)含量 响应值 A或HA(istd)或H(istd)250多级校正多级校正 对每一峰需做至少两次校正 可以补偿检测器对不同含量的样品组分而给出非线性响应。 响应曲线可以不通过原点251多级校正过程多级校正过程 首先准备一个混合标样，其浓度应高于欲分析物的浓度 将浓标样等梯度稀释，其中最低浓度低于待测物的浓度 运行每一级稀

49、释好的标样 在每一级上进行校正 运行待测样品并使用校正表分析它 需要时进行再校正252线性拟合（最小二乘法）含量响应值(A或H)点到点校正曲线含量响应值(A或H)非线性拟合含量响应值(A或H)含量响应值(A或H)含量响应值(A或H)含量响应值(A或H)253RF(pk) 面积(pk) 含量RF(ISTD) 面积(ISTD) 优点进样量不严格要求.内标的加入消除了由于进样量、仪器不稳定等因素带来的系统误差。只对欲分析的组分峰做校正缺点必须加一个组分进到样品，易增加面积测量误差。*内标含量 = * 内标含量面积(pk)面积(ISTD) RF 内标法（内标法（ISTD）254选择内标物的标准选择内标

50、物的标准 样品中不存在化学性质与样品相似与样品有相同的浓度范围不会与样品发生反应在感兴趣组分附近流出* 可得到分离良好的、干净利落的峰色谱性质稳定可迅速容易得到255本章将学到:如何设置并调试定量数据如何编辑定量结果1.如何产生定量报告定量数据分析定量数据分析256步骤 3: 查找限定离子步骤 2: 保留时间窗口内查找目标离子步骤 1: 在信号窗口内查找峰积分化学工作站定量概念化学工作站定量概念257分析标准物分析未知物建立标准曲线由曲线计算含量ResponseAmountStd 1UnknownUnknown amtUnknown responseStd 2定量过程定量过程2583连同校正表

51、下载方法文件.3下载第一个标准数据文件3选择 校正 / 设置定量设置定量数据资料设置定量数据资料259选择校正 / 设置定量.定量数据资料表定量数据资料表 参考峰窗口：仅用于内标 非参考缝窗口：用于其它化合物 相关窗口：允许目标离子与限定离子的保留时间之差 默认值+/-：峰起点与终点须在此范围内是否用RTE积分260261单击 “插入上方输入化合物输入化合物262输入化合物输入化合物 (续续)263内标指令内标指令264用于:增加新级别级别再校正删除级别更新校正表更新校正表内标物浓度265编辑化合物信息表编辑化合物信息表鉴定鉴定266267编辑化合物信息表编辑化合物信息表校正校正268编辑化合

52、物信息表编辑化合物信息表用户定义用户定义269编辑化合物信息表编辑化合物信息表高级的高级的270编辑化合物信息表编辑化合物信息表报告中报告中271用于:增加新级别级别再校正删除级别更新校正表更新校正表(1701DA版版)内标物浓度272化合物信息化合物信息 - 第第 1页页273274化合物信息化合物信息 - 第第 2页页275化合物信息化合物信息 - 第第 3页页校正曲线276校正曲线校正曲线277调用未知化合物的数据使用定量调用未知化合物的数据使用定量/计算计算27831. 选择 方法/编辑方法.32. 选定“定量报告33. 选定报告格式和目的地34. 保存方法!自动生成定量报告自动生成定

53、量报告279定量报告选项定量报告选项280使用使用 定量编辑定量结果定量编辑定量结果 手动再积分手动再积分281使用下列工具: 跟踪模式定量 查找化合物/查找全部化合物 快捷定性如果 峰/限定离子找不到, 检查:1. 积分2. 数据文件中的质量数3. 时间范围4. 信号相关窗口如果出现奇怪的校准曲线, 检查:1. 数量2. 积分事件3. 响应定量数据库故障排除定量数据库故障排除282修正保留时间校正离子比率设置信号萃取窗口快捷定性快捷定性283第第八八章章用户报告和资料库用户报告和资料库284本章将学到本章将学到: :如何建立模板及产生报告如何建立资料库及其更新用户报告和资料库用户报告和资料库

54、285形象的运行时间程序一旦安装, 直接建立 hpchemcustrpt添加 CustRpt 菜单用户报告模板文件为 *.crt用户报告资料库文件为 *.crd 用户报告和资料库用户报告和资料库286建立新报告模板编辑用户报告模板指定新报告模板用户报告用户报告287从右边表中选择报告内容.从左侧所列的报告选项中选择项目.击 Add 键.重复至选项添加完毕.击 OK.用户报告用户报告 - 完善报告完善报告288用户报告用户报告 - 拖放式拖放式289选择 文件 / 保存 或文件 / 另存为输入文件名并击 OK.选择它，为方法建立一个作为报告模板的文件.选择它，运行方法时打印用户报告将报告与每个文

55、件一起保存或覆盖用户报告用户报告 - 保存模板保存模板290加载一个定量数据文件.选择“定量 / 打印报告”.打印用户报告打印用户报告 - 交互式交互式291第九章第九章序序 列列292在本节将学到: 怎样通过样品“序列”自动进行分析 如何建立，运行和修改序列序列序列293序列序列294编辑样品明细表建立序列建立序列D.02.00后增加了更多的鼠标右键选项后增加了更多的鼠标右键选项295配置序列格式配置序列格式296停止或暂停一个序列运行序列运行序列297 各别命名 系统为文件名赋值 Swapped 系统为文件名赋值 用户定义命名依据所有文件名由系统自动加扩展名所有文件名由系统自动加扩展名”。

56、D“!为文件名赋值为文件名赋值298序列的附加选项序列的附加选项将另一个序列内容加入本序列为第一个文件命名第一个样品瓶号更改方法299模拟序列模拟序列300第第十十章章 仪器仪器维护维护及日常保养及日常保养301这一章将学到：GC 和 MS预防性维护302日常维护日常维护 - GC分流分流/不分流进样口的日常维护不分流进样口的日常维护303n定期更换进样垫n定期更换和清洗干净的衬管n定期更换O形环n定期用溶剂清洗分流平板n定期用溶剂清洗进样口n定期更换分流捕集肼隔垫吹扫分流隔垫吹扫分流/不分流进样口不分流进样口304GC6890 锣纹款进样口需要先定位再拧锣纹款进样口需要先定位再拧分流分流/不

57、分流进样口的维护不分流进样口的维护隔垫隔垫3051.逆时针滑开锁扣，让隔垫组件离开进样口，防止隔垫更换时碎屑掉入进样口。2.拧开螺帽3.用镊子摘下旧的隔垫4.用钢丝球和镊子把旧隔垫的残余部分刮去5.用压缩空气将隔垫组件吹干净6.将隔垫组件对准豁口放回进样口组件7. 装上新的隔垫，如果你使用的是 Merlin隔垫，请将金属面向下8. 拧上螺帽直至C形环突出1mm9.重置隔垫使用次数306衬管的维护衬管的维护不挥发的基体将会停留在衬管当中，吸附以后注入的样品，造成峰的拖尾，鬼峰或峰的丢失。分流分流/不分流进样口的维护不分流进样口的维护衬管衬管3071.逆时针滑开锁扣，让隔垫组件离开进样口，以免碰碎衬管。2.用镊子拨松O形环3.用镊子将衬管取出4.检查分流平板是否有污染，如果有污染，更换。清洁进样口。将新的O形环放在衬管上。将衬管放回进样口，推入衬管，直至衬管接触到分流平板。装上隔垫组件。