金属有机与簇合物化学(1)

1、金属有机与簇合物化学金属有机与簇合物化学第一讲第一讲起源，发展，现状起源，发展，现状起源与定义起源与定义 化学的发展始于无机化学：早期研究的对象是简单的无机化学的发展始于无机化学：早期研究的对象是简单的无机化合物。即与矿物有关的无机物。化合物。即与矿物有关的无机物。 1828年德国年德国Whler（武勒）合成尿素，标志着有机化学（武勒）合成尿素，标志着有机化学的开始，形成了研究与生命有关的的开始，形成了研究与生命有关的C元素化学，即以元素化学，即以C元元素为基本组成的素为基本组成的C，H，O，N化合物化学。化合物化学。 19世纪初有机化学开始发展，世纪初有机化学开始发展，100年后建成年后建成

2、了完整而庞大的体系。了完整而庞大的体系。 此时无机化学处于低潮时期。此时无机化学处于低潮时期。 现代无机化学始于化学键理论的建立与配位化学的兴起与现代无机化学始于化学键理论的建立与配位化学的兴起与发展。发展。现代仪器与研究手段在无机化学的应用，逐现代仪器与研究手段在无机化学的应用，逐渐实现从宏观到微观的研究，能将性质反应渐实现从宏观到微观的研究，能将性质反应与结构相关联，从而形成现代无机化学体系。与结构相关联，从而形成现代无机化学体系。配位化学成为无机化学的重要学科。配位化学成为无机化学的重要学科。受有机，物化，电化学，催化，生化等学科受有机，物化，电化学，催化，生化等学科的渗透，无机化学研究

3、内容大大拓展。研究的渗透，无机化学研究内容大大拓展。研究成果也在电子技术，信息，材料，能源等方成果也在电子技术，信息，材料，能源等方面得到应用。面得到应用。1950年代年代开始，无机化学进入复兴时期。开始，无机化学进入复兴时期。（化学键理论与配位化学）（化学键理论与配位化学）M-O，M-S，M-N， M-P，M-SeP-C，Si-C，B-C金属有机化学的兴起金属有机化学的兴起:在在C有机化学与金属无机物的界面上有机化学与金属无机物的界面上出现了含出现了含MC键的化合物，它的出键的化合物，它的出现代表了金属有机化学的开始。现代表了金属有机化学的开始。MCE金属有机配合物或金属无机化合物元素有机P

4、, S, N, O等非金属C有机化学含MM键金属合金与金 属簇待发展inorganic compoundo or rg ga an ni ic c c co om mp po ou un nd d某些传统观念上的定义：某些传统观念上的定义：无机化合物与自然界矿物联系的金属或非金属化合物无机化合物与自然界矿物联系的金属或非金属化合物有机化合物与生命有关的有机化合物与生命有关的C元素为基础的元素为基础的C，H，O，N化合物化合物配位化合物分子中含配位化合物分子中含ML配键的化合物。配键的化合物。金属有机化合物分子中含金属有机化合物分子中含MC键的化合物。键的化合物。M-C（M-CO，M-CH3，M

5、-C6H5）金属有机金属有机化合物和化合物和有机金属有机金属化合物化合物基于无机化学：基于无机化学：配位化合物中含配位化合物中含MC键的化合物被称为键的化合物被称为有机金属有机金属化合物。化合物。1827年年Zeiss盐第一个盐第一个有机金属有机金属化合物：化合物：K(C2H4)PtCl3 Ni(CO)41890年年Ni(CO)4在腐蚀的在腐蚀的Ni阀门中发现并合成阀门中发现并合成1930年代年代羰基金属化合物开始发展，无机化学向有机化学渗透。产生羰基金属化合物开始发展，无机化学向有机化学渗透。产生有机有机金属化学。金属化学。H2CCH2PtClClClCONiOCCOCOMetallorga

6、nics Organometallics基于有机化学 人们更关心人们更关心MC键的有机化学问题（反应，键的有机化学问题（反应，性质等），这类化合物就被称为性质等），这类化合物就被称为金属有机金属有机化合物化合物。 金属有机化学和有机金属化学是同一概念金属有机化学和有机金属化学是同一概念不同的说法，直译英文为有机金属化学不同的说法，直译英文为有机金属化学（Journal of Organometallic Chemistry: Organometallics)，中文习惯为金属有机中文习惯为金属有机化学。化学。 最早的金属有机化合物是最早的金属有机化合物是1827年由丹麦药剂师年由丹麦药剂师Zei

7、se用乙醇和氯铂酸盐反应而合成的用乙醇和氯铂酸盐反应而合成的 金属与烷基以金属与烷基以 键直接键合的化合物是键直接键合的化合物是1849年由年由Frankland在偶然的机会中合成的（发现在偶然的机会中合成的（发现He）。）。他设计的是一个获取乙基游离基的实验。他设计的是一个获取乙基游离基的实验。实验中误将实验中误将C4H10当成了乙基游离基；但却导致获得二乙基锌当成了乙基游离基；但却导致获得二乙基锌的惊人发现。的惊人发现。 被称为被称为“收获最多的失败收获最多的失败”。1900年年Grignard试剂发现前，烷基试剂发现前，烷基 锌一直作为是重要的烷基化试剂使用。锌一直作为是重要的烷基化试剂

8、使用。 Mg试剂，试剂，Grignard反应反应:R1MgX R2RCOR1RR2COMgXH2OH+R1R2RC-OH羰基合成法的应用：大量金属羰基化合物产生。羰基合成法的应用：大量金属羰基化合物产生。1890年年Mond发现了羰基镍的发现了羰基镍的合成方法。合成方法。 M CO M(CO)nWacker 法制乙醛：法制乙醛：CH2CH2 CH3CHOPdCl2，HCl这些研究促使有机化学向无机化学领域的渗透。这些研究促使有机化学向无机化学领域的渗透。金属有机化学发展的里程碑：金属有机化学发展的里程碑：1951年年二茂铁的合成，二茂铁的合成， 1953年年Ziegler催化剂的出现。催化剂的

9、出现。Li试剂，试剂，Al2Et6，Pb(Et)4，炔钠，炔铜等在有机合成上逐渐应用。，炔钠，炔铜等在有机合成上逐渐应用。Wurtz反应：反应： 2RCl 2Na RR 2NaCl CCl4 + Na diamond金属试剂在有机合成上的应用：金属试剂在有机合成上的应用：二茂铁及其他夹心化合物二茂铁及其他夹心化合物Fe 二茂铁由铁粉与环戊二烯在300的氮气氛中加热，或以无水氯化亚铁与环戊二烯钠在四氢呋喃中作用制得。二茂铁可用作火箭燃料添加剂、汽油的抗爆剂和橡胶及硅树脂的熟化剂，也可作紫外线吸收剂。二茂铁的乙烯基衍生物能发生烯链聚合，得到碳链骨架的含金属高聚物，可作航天飞船的外层涂料。 1951

10、ZieglerNatta 催化剂催化剂 1953年德国化学家齐格勒（年德国化学家齐格勒（KZiegler）发现用）发现用三乙基铝三乙基铝(C2H5)3Al和四氯化钛和四氯化钛TiCl4搭配制成的催搭配制成的催化剂（齐格勒催化剂），可以使乙烯在常压下聚化剂（齐格勒催化剂），可以使乙烯在常压下聚合合. 1954年，意大利米兰工业学院纳塔年，意大利米兰工业学院纳塔(GNatta)发发现，如果将齐格勒催化剂中的现，如果将齐格勒催化剂中的TiCl4 改用结晶改用结晶TiCl3（这类催化剂称为齐格勒（这类催化剂称为齐格勒纳塔型催化剂），纳塔型催化剂），用于丙烯的聚合，就可以制得高分子量的、结晶用于丙烯的聚

11、合，就可以制得高分子量的、结晶性好、高熔点的等规立构的聚丙烯。性好、高熔点的等规立构的聚丙烯。 高分子材料工业大发展时代开始，又是高分子材料工业大发展时代开始，又是诺贝尔化诺贝尔化学奖的摇篮。学奖的摇篮。ZieglerNatta 催化剂与催化剂与诺贝尔化诺贝尔化学奖学奖 Ziegler, Natta（1963年）年） 发现了利用新型发现了利用新型催化剂进行聚合的方法，并从事这方面的催化剂进行聚合的方法，并从事这方面的基础研究基础研究 Wilkison, Fischer（1973年）具有多层结年）具有多层结构的有机金属化合物的研究构的有机金属化合物的研究 Alan J. Heeger, Alan

12、 G. MacDiarmid, Hideki Shirakawa （2000年）导电聚合年）导电聚合物物聚乙炔发现和发展聚乙炔发现和发展金属卡宾金属卡宾(metalcarbene)，金属卡拜金属卡拜(metalcarbyne)的出现，的出现，伴随着金属有机基础理论伴随着金属有机基础理论 ( -络合物理论，缺电子键理论，络合物理论，缺电子键理论，分子轨道理论，前线轨道匹配理论等）的提出与发展，分子轨道理论，前线轨道匹配理论等）的提出与发展，金属有机化学进入大发展时期。金属有机化学进入大发展时期。CCH2RRCCHRCMRRCMR结果，配位化学及金属有机化学分别成为独立的三级学科。结果，配位化学及

13、金属有机化学分别成为独立的三级学科。化学化学无机化学无机化学有机化学有机化学配位化学配位化学金属有机化学金属有机化学ML键键MC键键1。它主要从有机化学发展而来。它主要从有机化学发展而来。2。它的化合物数量庞大。它的化合物数量庞大。 1940年代：无机物年代：无机物34万个；万个； 1970年代：年代：54万个化合物中绝大多数为金属有机化合物。万个化合物中绝大多数为金属有机化合物。3。有完整系统的理论。有完整系统的理论。4。在有机合成与催化中，有广阔的应用天地。在有机合成与催化中，有广阔的应用天地。 金属有机化学归属于有机并成为独立学科原因金属有机化学归属于有机并成为独立学科原因有机金属化学有

14、机金属化学金属有机化合物的定义：金属有机化合物的定义：金属有机化合物：金属有机化合物：化合物中的有机基团或有机分子的一个或多个化合物中的有机基团或有机分子的一个或多个C原子原子与主族，过渡系，镧系或锕系的一个或多个金属原子存在着离子键，与主族，过渡系，镧系或锕系的一个或多个金属原子存在着离子键，共价键，定域键或离域键的相互作用，这样的化合物称为金属有机化合物。共价键，定域键或离域键的相互作用，这样的化合物称为金属有机化合物。MCE金属有机配合物或金属无机元素有机P, S, N, O等非金属C有机化学含MM键金属合 金 与 金 属 簇待发展普通无机元素有机化合物：元素有机化合物：含元素含元素C键

15、的键的P, S，Si，B，F等元素的有机化合物。等元素的有机化合物。称有机磷，有机硅，有机硼等。称有机磷，有机硅，有机硼等。当年苏联把这类化合物称为元素有机化合物。当年苏联把这类化合物称为元素有机化合物。甚至金属有机化合物也归为这类化合物。甚至金属有机化合物也归为这类化合物。现在由于金属有机的快速发展，人们已现在由于金属有机的快速发展，人们已把以上几类有机化合物统称为金属有机把以上几类有机化合物统称为金属有机化合物。研究这类化合物的学科称为金属有机化学。化合物。研究这类化合物的学科称为金属有机化学。金属有机化合物概念金属有机化合物概念 金属有机化合物金属有机化合物(organometallic

16、 compound)是金属与有机基团以金是金属与有机基团以金属与碳直接成键而成的化合物属与碳直接成键而成的化合物 ；因而，金属与碳间有氧、硫、氮等；因而，金属与碳间有氧、硫、氮等原子相隔时，不管该金属化合物多么象有机化合物，也不能称为金属原子相隔时，不管该金属化合物多么象有机化合物，也不能称为金属有机化合物。有机化合物。 即使有金属即使有金属-碳键存在的化合物，有些显然属于无机物，如金属碳化碳键存在的化合物，有些显然属于无机物，如金属碳化物物(CaC2, Mg2C3, Al4C3) 和氰化物（和氰化物（KCN). 但是，羰基但是，羰基(CO)的金属化合物列入金属有机化合物；的金属化合物列入金属

17、有机化合物； 金属氢化物金属氢化物属于金属有机化合物；有机膦属于金属有机化合物；有机膦(P-C)化合物，如化合物，如PPh3,仍为准金属有机仍为准金属有机化合物化合物. B或或Si-C化合物是金属有机化合物。周期表位于化合物是金属有机化合物。周期表位于P以下的以下的As, Sb, Bi的化合物，通常按金属有机化合物处理。含金属的化合物，通常按金属有机化合物处理。含金属-氮（氮（M-N）化合物）化合物不具有有机物性质；但是，不具有有机物性质；但是，分子分子N2配合物配合物，属于金属有机化合物，属于金属有机化合物，N2,CO是等电子的，类似羰基金属化合物。是等电子的，类似羰基金属化合物。 电负性也

18、用作定义标准，一般将电负性在电负性也用作定义标准，一般将电负性在2.0（含（含2.0）以下元素与）以下元素与C成键的化合物称为金属有机化合物。成键的化合物称为金属有机化合物。 C, 2.5; B, 3.0; Si, 1.8; P, 2.1; H, 2.1;N, 3.0; O, 3.5; F, 4.0; S, 2.5; Se, 2.4; Cl, 3.0; Br, 2.8; I, 2.5.金属有机和配位化学是介于有机化学和无机化学之间的三级学科。金属有机和配位化学是介于有机化学和无机化学之间的三级学科。以以C为中心，发展出金属有机或元素有机化学。为中心，发展出金属有机或元素有机化学。以金属为中心，

19、发展出配位化学或有机金属，无机金属化学。以金属为中心，发展出配位化学或有机金属，无机金属化学。原子簇化学则来自与配位化学与金属有机的发展。它是多核金属原子簇化学则来自与配位化学与金属有机的发展。它是多核金属簇状化合物，既属于配位化学范畴，也来自金属有机领域，是这簇状化合物，既属于配位化学范畴，也来自金属有机领域，是这两学科间发展起来的边缘科学。两学科间发展起来的边缘科学。金属簇合物通常包含金属簇合物通常包含MM键。它的定义包含以下几个要素：键。它的定义包含以下几个要素：1。金属原子间有明显的相互作用。金属原子间有明显的相互作用。2。金属原子组成完整或欠完整的多面体结构。金属原子组成完整或欠完整

20、的多面体结构。3。分子中有离域化的多中心键。分子中有离域化的多中心键。金属簇化学的产生与发展：金属簇化学的产生与发展：在经典的金属有机，无机配合物及元素有机化合物中，有些化合物含多个在经典的金属有机，无机配合物及元素有机化合物中，有些化合物含多个中心原子，成为多核结构的化合物。中心原子间形成多面体骨架。中心原子，成为多核结构的化合物。中心原子间形成多面体骨架。1857年，年，陆森黑盐是金属簇合物的第一例。陆森黑盐是金属簇合物的第一例。F eSSSFeFeF eNONOONONNOONO NFe4S3(NO)7-1907年年Ta6Cl14 1920年年Mo6Cl12MMMMMM这些都是金属簇合物

21、的早期零星发现的代表。这些都是金属簇合物的早期零星发现的代表。1930年代年代：硼烷化学的兴起是原子簇化学的基础。：硼烷化学的兴起是原子簇化学的基础。BnHn2-B5H52-B6H62-B7H72-B8H82-B9H92-B10H102-871112963245110B12H122-13524236541267435181673945225341879610614582636721438115109B11H112-完整多面体完整多面体BnHn+4B5H9264351B6H1067214385109B10H14B6H62-23654123541B7H72-26743516721438115109

22、B11H112-缺一个顶点的鸟窝型多面体缺一个顶点的鸟窝型多面体BnHn+6缺两个顶点的蛛网型多面体缺两个顶点的蛛网型多面体B6H62-B5H9B4H10236541235412341264351B6H10B7H72-2674351B5H1124351B10H14B11H112-B9H1567214381151096721438591912年年-1936年年Stock对硼烷化学进行了大量开拓性合成及理论研究工作。对硼烷化学进行了大量开拓性合成及理论研究工作。奠定了硼烷化学基础。奠定了硼烷化学基础。Lipscomb提出硼烷的三中心键的概念。提出硼烷的三中心键的概念。硼烷化学是今天原子簇化学的基础

23、，它代表了原子簇的基本结构特点：硼烷化学是今天原子簇化学的基础，它代表了原子簇的基本结构特点：1。中心原子相互成键。中心原子相互成键2。中心原子形成完整或欠完整多面体结构。中心原子形成完整或欠完整多面体结构3。电子结构为离域化的多中心键。电子结构为离域化的多中心键羰基金属簇：羰基金属簇：金属簇中的一个重要类型，也是今天过渡金属原子簇化学的最初代表，金属簇中的一个重要类型，也是今天过渡金属原子簇化学的最初代表，而且是今天仍然还在发展的一个研究领域。而且是今天仍然还在发展的一个研究领域。1930年代年代，意大利，意大利Paolo Chini 是这一领域研究的先驱。是这一领域研究的先驱。1960年代

24、年代，Cotton 首先将这类簇状化合物定名为首先将这类簇状化合物定名为Cluster，并开始提出，并开始提出金属键理论，从此原子簇化学真正成为一个学科开始广泛研究。金属键理论，从此原子簇化学真正成为一个学科开始广泛研究。 1971年年，Wade规则的提出为解释过渡金属羰基簇合物的电子结构奠定了规则的提出为解释过渡金属羰基簇合物的电子结构奠定了理论基础。理论基础。1981年年，Hoffman的等瓣相似（的等瓣相似（Isolobal Analogy）理论的提出又将有机）理论的提出又将有机化学电子结构理论推广到金属有机及金属原子簇化学领域。化学电子结构理论推广到金属有机及金属原子簇化学领域。在此前

25、后，各种新型簇合物开始大量涌现。在此前后，各种新型簇合物开始大量涌现。金属原子簇定义：金属原子簇定义：羰基金属簇的发展使金属原子簇逐渐成为独立研究领域。羰基金属簇的发展使金属原子簇逐渐成为独立研究领域。三个或三个以上金属原子组成的包含金属金属相互作用的非线形结构的化合物。三个或三个以上金属原子组成的包含金属金属相互作用的非线形结构的化合物。1。金属原子个数。金属原子个数。三核到多核三核到多核2。金属金属相互作用。金属金属相互作用。 MM键键3。多面体结构。多面体结构。至少是三角形电子离域至少是三角形电子离域1。中心原子相互成键。中心原子相互成键2。中心原子形成完整或欠完整多面体结构。中心原子形

26、成完整或欠完整多面体结构3。电子结构为离域化的多中心键。电子结构为离域化的多中心键按此定义，其他元素也应有簇合物存在。按此定义，其他元素也应有簇合物存在。MCE有机金属簇无机金属簇有机杂原子簇P, B，Si等非金属C原子簇含MM键合金与金属本体非金属簇含C杂原子键含M杂原子键 MM键含MM键 MC键C多面体化合物非金属元素的多面体羰基金属簇羰基金属簇金属硫簇金属硫簇硼原子簇硼原子簇广义的原子簇概念广义的原子簇概念1。中心原子相互成键。中心原子相互成键2。中心原子形成完整或欠完整多面体结构。中心原子形成完整或欠完整多面体结构3。电子结构为离域化的多中心键。电子结构为离域化的多中心键C原子簇原子簇

27、OOOOOO18NNHNNNHNNNOHHOHHOHHOHHOHOHPolymers按研究传统，仍归有机化学，聚合物部分归高分子化学。按研究传统，仍归有机化学，聚合物部分归高分子化学。C原子簇原子簇C6H6棱柱苯棱柱苯C8H8立方烷立方烷C4H4四面体烷四面体烷C60C12H121985年年团簇团簇稳定性差，影响研究进展。稳定性差，影响研究进展。MCE有机金属簇无机金属簇有机杂原子簇P, B，Si等非金属C原子簇含MM键合金与金属本体非金属簇含C杂原子键含M杂原子键 MM键含MM键 MC键C多面体化合物非金属元素的多面体金属硫簇金属硫簇金属硫类立方烷簇金属硫类立方烷簇金属硫类六棱柱烷金属硫类六

28、棱柱烷这类化合物一直作为金属簇例子。（这类化合物一直作为金属簇例子。（MM键）键）实际上看作金属硫簇更恰当。实际上看作金属硫簇更恰当。FeSSSFeFeFeSFeSSSFeFeMoSFeSFeSFeSFeSFeSFeS1。与金属酶活性中心关联的原子簇。与金属酶活性中心关联的原子簇生物体系中簇状活性生物体系中簇状活性中心越来越多被发现中心越来越多被发现:MoFe蛋白活性中心：蛋白活性中心：Science 2002，297，1696.1.16 分辨率分辨率光合作用系统示意光合作用系统示意NADP：烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸, 辅酶辅酶IIPlastocyanin质体蓝素质体蓝

29、素( 一种在叶绿体的光合作用中一种在叶绿体的光合作用中作为电子传递体的含铜蛋白作为电子传递体的含铜蛋白)D2cp47cp43LHC IIQAFeCytb559P680QBPheD1(Mn)47.3 TyrZA. Zouni, H.T. Witt, J. Kern, P. Fromme, N. Krauss, W. Saenger, P. Orth, Nature 2001, 739-743.X-ray crystal structure with resolution 3.8Photosystem IIPSII核心核心Mn簇结构簇结构OxygenEvolving CenterScience 2

30、004, 303, 1831.3.5 分辨率分辨率3.0 分辨率分辨率Nature 2005, 438, 1040.唯铁氢酶唯铁氢酶FeS簇合物活性中心簇合物活性中心Science, 1998, 282, 1853.1.8分辨率分辨率NFeNi氢酶结构示意氢酶结构示意Science 2002，298，552.CODH/ACS 一氧化碳脱氢酶一氧化碳脱氢酶/乙酰辅酶乙酰辅酶A合成酶合成酶Pure Gold Cluster Layered Structure:A Novel 39-Metal-Atom Cluster (Ph3P)14 Au39Cl6Cl2 with an Interstitial

31、 Gold Atom in a Hexagonal Antiprismatic CageJACS 1992,114, 2743.高核簇，对金属本体结构的模拟。高核簇，对金属本体结构的模拟。强调金属间的相互作用。强调金属间的相互作用。外围配体少。外围配体少。从多酸到多氧化物，纳米级分子从多酸到多氧化物，纳米级分子无机多酸和杂多酸无机多酸和杂多酸钼酸，磷钼酸等簇状结构的多氧化物簇状结构的多氧化物Mo(Mo5)Mo5 Mo5(Mo5Mo)具拓展结构的无机金属簇或无机有机杂化的簇合物具拓展结构的无机金属簇或无机有机杂化的簇合物有机聚合物有机聚合物无机聚合物无机聚合物金属单元非金属单元金属单元金属单元非

32、金属单元金属单元.金属配体金属金属配体金属.从分子到结晶工程从分子到结晶工程Microtubules（微管）（微管）, ribosomes（核糖体）（核糖体）, mitochondria（线粒（线粒体）体）, and chromosomes（染色体）（染色体）use mostly hydrogen bonding in conjunction with covalently formed peptide bonds to form specific structures. Viruses, such as the rhinovirus, possess a spherical capsid a

33、round their nucleic acid. The closed-shell virions are built from smaller proteins via noncovalent interactions, resulting in a structure with icosahedral symmetry. The skeletons of radiolaria（放射虫）（放射虫）and capsid shells of viruses are natures expression of the most economical structural solution to

34、a given set of growth conditions.来自生物体系自组装的灵感来自生物体系自组装的灵感基因推动下的分子或基团识别与复制，基因推动下的分子或基团识别与复制，从而以最经济方式得到精致的活性中心与复杂的外围结构从而以最经济方式得到精致的活性中心与复杂的外围结构如何去排列原子？如何去排列原子？如何合成有序结构的化合物？如何合成有序结构的化合物？配体设计？配体设计？配体的配位信息为金属所识别从而按一定规律与方向组装，配体的配位信息为金属所识别从而按一定规律与方向组装，得到人们要求的有序结构或特定结构。得到人们要求的有序结构或特定结构。三角盆架形结构三角盆架形结构Cubocta

35、hedron2,4,6-triazophenyl-1,3,5-trihydroxybenzeneand tetramethylammonium hydroxide, withCu(NO3)2 in a 2:3 molar ratio in DMF gave dark brown crystals of Cu12(tapp)8Cu12(tapp)8The images show the variety of shapes and sizes that nanocrystals 纳米晶体纳米晶体nanocrystal纳米管纳米管Single-walled carbon nanotubes 纳米管传导热要比其它熟知的材料更好，而且它们要比钢高几百倍的强度，纳米管传导热要比其它熟知的材料更好，而且它们要比钢高几百倍的强度，比金刚钻更耐用，它们使用于电上的潜力完全是令人惊奇的。比金刚钻更耐用，它们使用于电上的潜力完全是令人惊奇的。 金属树枝状分子金属树枝状分子Dendrimer synthesis is a relatively new field of polymer chemistry defined by regular, highly branch