无机及分析化学答案全

1、第8章习题答案1 .命名下列配合物：(1) K2Ni(CN)4(2)(NH4)2FeCl5(H2O)(3) Ir(ONO)(NH3)5Cl2(4)Na2Cr(CO)5解：(1)四鼠根合馍(n)酸钾(2)五氯？一水合铁(III)酸镂(3)二氯化亚硝酸根？五氨合钺(III)(4)五瑛基合铭(-n)酸钠(参考P172)2 .写出下列配合物(配离子)的化学式？(1)硫酸四氨合铜(n)(2)四硫鼠?二氨合铭(III)酸镂(3)二羟基？四水合铝(III)离子(4)二苯合铭(0)解：(1)Cu(NH3)4SO4(2)(NH4)Cr(NH3)2(SCN)43 3)Al(H2O)4(OH-)2+(4)Cr(C6

2、H6)26.试用价键理论说明下列配离子的键型(内轨型或外轨型)、几何构型和磁性大小。(1) Co(NH3)62+(2)Co(CN)613-解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+:3d74s03d74S04P04d0SP3d2杂化、成键，形成Co(NH3)612+因为：形成Co(NH3)62+时用的是Co2艰外层4s4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2破成配离子的前后单电子数没变，所以：该Co(NH3)62+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。因为：以SP3d2杂化、成键形成Co(NH3)62+后

3、，具有3个单电子，所以：Co(NH3)62+的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成Co(NH3)62+后，具有3个单电子，Co(NH3)62+是顺磁性分子。(2) Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+:3d64s03d64S04P0d2SP3杂化、成键，形成Co(CN)63-因为：形成Co(CN)63-时用的是Co3呐层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3破成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co3破成配合离子前、后内层电子发生

4、了重新排布，所以：该Co(CN)63-配合离子是内轨型，d2SP3杂化，几何构型为正八面体。因为：以d2SP3杂化、成键形成Co(CN)63-后，没有单电子，所以：Co(CN)63-的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成Co(CN)63-后，没有单电子，Co(CN)63-是抗磁性分子。7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2Q但在同样条件下，B不失去H2O当AgNO加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。解：.

5、在干燥器中，1molA很快失去1molH2Q但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2(是外配位体，而B中的水是内配位体。当AgNO珈入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr,说明1molA中外配体为1molBr-,而1molB中外配体为2molBr-。因此它们的化学式分别为：A的化学式为：Co(NH3)3(H2O)C旧rBr?H2OB的化学式为：Co(NH3)3(H2O)2ClBr217：在？L-1AgNO3溶液中加入密度为g?cm-3、质量分数为的氨水30mL后，加水冲稀到100mL求算溶液中Ag+,Ag(NH3)2+和NH3的浓度是多少？已

6、配位在Ag(NH3)2+中的Ag+,占Ag+总浓度百分之几？解：溶液稀释后，AgNO谿液的浓度为：NH3的浓度为：显然，NH3大大过量，故可认为全部的Ag+都已生成Ag(NH3)2+,+c始(mol?L-1):0c终(mol?L-1)：0x=c平(mol?L-1)：x+2x%很大，x很小，可近似处理：+2x;弋x=cAg+=x10-10弋x10-10(mol?L-1)=+2x=+2XX10-10)(mol?L-1)已配位的Ag+约占总浓度Ag+的100%(也可计算：)(8个9)答：溶液中Ag+浓度为X10-10mol?L-1。Ag(NH3)2+浓度约为？L-1。NH3浓度约为？L-1。已配位的

7、Ag+约占总浓度Ag+的100%19.欲将溶于氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？解：溶于氨水中的浓度：+c始(mol?L-1):00c终(mol?L-1):0-2xc平(mol?L-1)：x=很大，.x很小，可近似处理，y答：氨水溶液的总浓度至少应为mol?L-1。21.已知Zn2+2e-=Zn,求算Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN-的。解：第一种解法：二.生成Zn(CN)42-后比更小，为正极。又;(见书P458;附录十二)第二种解法：答：Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN-的为V。第九章s区元素5 .为什么碱金属氯化物的熔点NaCl>KCl>RhCl>

8、;CsCl?而碱土金属氯化物的熔点MgCl2<CaCl2<SrCl2<BaCl2?前者阳离子电荷小，极化力弱，主要比较晶格能；而后者阳离子电荷大，极化力较强，比较极化作用6 .锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物?各氧化物与水反应情况如何？分别生成Li2O、Na2O2KO2;Li2O+H2O=2LiOHNa2O2+2H2O(2Na2O2+2H2O(2KO2+2H2O冷水)热水)H2O2+2NaOH=O2+4NaOHH2O2+2KOH+O28 .比较下列性质的大小与水反应的速率：MgO<BaO溶解度：CsI<Lil;CsF>LiF;LiClO4>KC1O

9、4碱性的强弱：Be(OH)2<Mg(OH)2<Ca(OH)2<NaOH)(4)分解温度：K2CO3>Na2CO3>MgCO3>NaHCO3水合能：Be2+>Mg2+>Na+>K+9 .解释下列事实卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为LiI>LiBr>LiCl>LiF(LiI电负性差小，极性小)虽然电离能I(Li)>I(Na),但E?(Li+/Li)<(Na+/Na)。(Li+水合能大)。虽然E?(Li+/Li)<(Na+/Na),但锂与水反应不如与水反应钠激烈。(Li熔点高，LiOH溶解度小)。(4)

10、锂的第一电离能小于皱的第一电离能，但锂的第二电离能却大于被的第二电离能。(内层难电离)。10 .利用什么性质可以区分下列化合物？Be(OH)2Mg(OH)2碱性、溶解度。BeCO3MgCO3热稳定性。LiFKF水溶性。1.完成下列反应方程式5KBr+KBrO3+3H2SO4=3Br2+3K2SO4+3H2OAsF5+4H2O=H2AsO4+5HFOCl2+H2O=2HClO(4)3Cl2+6NaOH(热)=NaClO3+5NaCl+3H2OBr2+2NaOH(冰水)=NaBr+NaBrO+H2O3 .Br2能从I-溶液中取代出I,但I2又能从KBrO3溶液中取代出Br2,这两种实验事实有无矛盾

11、？为什么？Br2+2I-=2Br-+I2E?(Br2/Br-)>(I2/I-)2KBrO3+5I2=2KIO3+5Br2E?(BrO3-/Br2)>(IO3-/I2)不矛盾。4 .将Cl2不断地通入KI溶液中，为什么开始时溶液呈黄色，继而有棕色沉淀产生，最后又变成无色溶液？开始时Cl2+2I-=2Cl-+I2I2在水溶液中呈棕红色，由浅至深，I2多产生沉淀；最后5C12+I2=2IO3-+10C1-6 .比较下列性质的大小键能：FF<ClCl电子亲合能：F<Cl酸性：HI>HCl(4)热稳定性：HI<HCl水中溶解度：MgF2<MgCl2(6)氧化性：

12、HClO>HClO47 .在淀粉碘化钾溶?中加入少量NaClO时，得到蓝色溶液A;加入过量NaClO时，得到无色溶液Bo然后酸化之，并加入少量固体Na2SO3TB溶液，则蓝色又出现；当Na2SO3±量时，蓝色又褪去成无色溶液C;再加NaIO3溶液兰色又出现。指出A、BC各为何物？并写出各步的反应方程式。C1O-(少量)+2I-+2H2O=I2(A)+Cl-+2OH-I2+5ClO-(过量)+2OH-=2IO3-(B)+5Cl-+H2O2IO3-+5SO32-(少量)+2H+=I2+5SO42-+H2OI2+SO32-(过量)+H2O=SO42-+2I-(C)+2H+IO3-+5

13、I-+6H+=3I2+3H2O8.完成下列反应方程式Na2SO3+2Na2S+6HCl=3S+6NaCl+3H2OH2SO3+Br2+H2O=H2SO4+2HBr2Na2S2O3+I2+H2O=Na2S4O6+2NaI(4)2HNO3(稀)+3H2S=3S+2NO+4H2O2H2SO4(浓)+S=3SO2+2H2O(6)2Mn2+5S2O82-+8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O9.试解释为何氧单质以O2形式而硫单质以S8形式存在？比较原子半径和键能大小。为何亚硫酸盐溶液中往往含有硫酸盐？SO32-被空气中O2氧化。为何

14、不能用HN03tlFeS作用来制取H2S?HNO3氧化S2-o(4)为何H2S通入MnSO给液中彳#不到Mn2s沉淀？若向溶液中加入一定量氨水，就有Mn2s沉淀生成？Mn2s溶于稀酸。11.将下列酸按强弱的顺序排列HMnO4HBrO3HIO3H3PO4H3AsO4H6TeO612古代人常用碱式碳酸铅2PbCO3?Pb(OH)2(俗称铅白)作白色颜料作画，这种画长期与空气接触受空气中H2s的作用而变灰暗。用H2O2溶液涂抹可使古画恢复原来的色彩。使用化学方程式指出其中的反应。PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O14 .试用简便的方法鉴别Na2S、Na2SO3Na2SO4Na2S2O3加酸生成

15、：H2S,SO2,无现象，SO2+S15 .有一瓶白色粉末状固体，它可能是，鉴别。Na2CO3和Na2SO4力口BaCl2和HClNaCl和NaBr：力口AgNO3NaNO3:棕色环实验，加浓H2SO4口FeSO416 .完成下列反应方程式2Na(s)+2NH3(l)=2NaNH2+H23Cl2(过量)+NH3=NCl3+3HCl(不过量为N2)(NH4)2Cr2O7(加热)=N2+Cr2O3+4H2O17 )2HNO3+S=2NO+H2SO44Fe+10HNO3(极稀)=4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O(6)2Zn(NO3)2(力口热)=2ZnO+2NO2+O2Pt+4HNO3+1

16、8HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O(8)NO3-+3Fe2+4H+=3Fe3+NO+2H2OAs2S3+6NaOH=Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O(10)Sb2S3+3Na2S=2Na3SbS317 .解释下列事实N2很稳定，可用作保护气；而磷单质白磷却很活泼，在空气中可自燃。N三N三键稳定；白磷分子存在张力，不稳定。浓氨水可检查氯气管道是否漏气。2NH3+3Cl2=N2+6HCl(HCl+NH3=NH4Cl)NaBiO3是很强的氧化剂，而Na3AsO3是较强的还原剂。Bi(V)惰性电子对效应，而Na3AsO娠稳定。(4)氮族元素中有PCl5,AsCl5,SbCl5,却不存

17、在NCl5,BiCl5。N的最大配位数为4,Bi(V)不稳定。18 .用简便的方法鉴定下列各组物质NO3-和NO2-:酸性条件加KMnO4或KI)H3PO4和H3PO3酸性条件加KMnO4或Ag+)Na2HPO4和NaH2PO4测pH值或力口CaCl2(4)Na3AsO4和Na3AsO3:酸性条件加KMnO4或KI)22 .有一钠盐A,将其灼烧有气体B放出，留下残余物C。气体B能使带有火星的木条复燃。残余物C可溶于水，将该水溶液用H2SO4t化后，分成两份：一份加几滴KMnO给液，KMnO4退色；另一份加几滴KI淀粉溶液，溶液变蓝色。问A、B、C为何物？并写出各有关的反应式。A、B、C分别为N

18、aNO3O2NaNO22NaNO3(灼烧)=2NaNO2+02T5HNO2+2MnO4-+H+=5NO3-+2Mn2+3H2O2HNO2+2I-+2H+=2NOT+I2+2H2O23 .完成下列反应方程式SiO2+4HF=SiF4+H2OSn(OH)2+NaOH=NaSn(OH)3Na2SiO3+2NH4Cl=H2SiO3+2NaCl+2NH3(4)Pb3O4+8HCl(浓)=3PbCl2+Cl2+4H2OSnCl2+2HgCl2=Hg2Cl2+SnCl4(6)SnS+Na2S2=Na2SnS324 .试举出下列物质两种等电子体CO:N2CN-CO2:N2ONO2+ClO4-:SO42-PO4

19、3-25 .写出Na2CO的液与下列几种盐反应的方程式BaCl2+Na2CO3=BaCO3+2NaCl2MgCl2+2Na2CO3+H2O=Mg2(OH)2CO3+CO2+4NaCl2Pb(NO3)2+2Na2CO3+H2O=Pb2(OH)2CO3+CO2+4NaNO3(4)2AlCl3+3Na2CO3+3H2O=2Al(OH)3+3CO2+6NaCl26.比较下列性质的大小氧化性：SnO2<PbO2碱性：Sn(OH)2<Pb(OH)2分解温度：PbCO3VCaCO3(4)溶解度：Na2CO3>NaHCO3化学活性：-锡酸-锡酸28 .某红色固体粉末A与HNO阪应得黑色沉淀B

20、o将沉淀过滤后，在滤液中加入K2Cr2O7溶液，得黄色沉淀G在滤液B中加入浓盐酸，则有气体D放出，此气体可使KI淀粉试纸变蓝。问A、B、C、D为何物？并写出各有关的反应方程式。A、B、C、D分别为Pb3O4PbO2PbCrO4Cl2Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O2Pb(NO3)2+K2Cr2O7+H2O=2PbCrO4+2HNO3+2KNO3PbO2+4HCl(浓)=PbCl2+Cl2+2H2OCl2+2I-=2Cl-+I229 .写出下列反应方程式B2H6在空气中燃烧B2H6+3O2=B2O3+3H2OB2H6通入水中B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2固

21、体Na2CO洞Al2O3一起熔融，然后将打碎的熔块放在水中，产生白色乳状沉淀。Na2CO3+Al2O3+4H2CC2Al(OH)3+CO2+2NaOH(4)铝和热浓脂。液作用放出气体2Al+2NaOH+6H2O=2NaAl(OH)4+3H2铝酸钠溶液中加入NH4Cl,有氨气放出，溶液有白色乳状沉淀。NaAl(OH)4+NH4Cl=Al(OH)3+NH3+NaCl+H2O30 .设计最简便的方法，鉴别下列各组物质纯碱和烧碱：Na2CO3+BaCl2-BaCO3J石灰石和石灰：CaCO3+HCl-CO2T硼砂和硼酸：测pH值或比较水溶性(硼酸在冷水中不溶)(4)明矶和泻盐(MgSO47H2。加过量

22、的NaOH§液，前者溶。第十章ds区元素3.解释下列现象并写出反应式埋在湿土中的铜线变绿：2Cu+O2+CO2+H2O=Cu2(OH)2CO3银器在含H2s的空气中发黑：4Ag+2H2S+O2=+2Ag2S+2H2O金不溶于浓HCl或HNO升，却溶于此两种酸的混合液中:Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO+2H2O6.用适当的方法区别下列物质镁盐和锌盐：加过量NaOKNH3H2OAgCl和Hg2Cl2:加过量NH3H2O升汞和甘汞：测水溶性或加NH3?H2OSnCl2(颜色不同)(4)锌盐和铝盐：加过量的NH3?H2OCu2+2OH-Ag+2OH-Zn2+2OH-Zn2+4O

23、H-(4)Hg2+2OH-Hg22+2OH-8.碱能否分别与Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和Hg22+反应？若能反应，试指出反应产物及现象。=Cu(OH)2=Ag2O+H2O=Zn(OH)2过量)=Zn(OH)42+=HgO+H2O=HgO+Hg+H2O9.氨水能否分别与Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2饼口Hg22+反应？若能反应，试指出产物及现象。(4)Cu2+4NH3Ag+2NH3Zn2+4NH3HgCl2+2NH3=Cu(NH3)42+=Ag(NH3)2+=Zn(NH3)42+=Hg(NH2)ClJ+NH4ClHg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)ClJ+HgJ+NH4Cl10.

24、I-能否分别与Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+和Hg22+反应？若能反应，试指出产物及现象。2Cu2+4I-=2CuIJ+I2-CuI2-(I-过量)Ag+I-=AgIJ-AgI2-(I-过量)ZnI2易溶(4)Hg2+2I-=HgI2J-HgI42-(I-过量)Hg22+2I-=HgI2J+HgHgI42-(I-过量)11.完成下列反应方程式2HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2+SnCl4Cu(OH)2+2OH-=Cu(OH)42+2Cu(OH)42+C6H12O6=Cu2OJ+C6H12O7+2OH+4H2O2Cu(OH)2+C6H12O6+2OH=Cu2Oj+C6H12O7+4H2

25、O3HgS+12HCl+2HNO3=3H2HgCl4+3S+4NO+4H2O(4)AgBr+2Na2S2O3=Na3Ag(S2O3)2+NaBrCu2O+H2SO4=CuSO4+Cu+H2O13.试用简便方法将下列混合离子分离Ag+和Cu2+:力口HClZn2+和Mg2七力口NaOHZn2+和Al3+:加NH3?H2O(4)Hg2+和Hg22+:力口HCl14.试用简便方法将下列混合物分离AgCl和AgI:力口NH3?H2OHgCl2和Hg2Cl2:力口H2OHgS和HgI2:力口KI(4)ZnS和CuS:力口HCl(稀)17 .有一白色硫酸盐A,溶于水得蓝色溶液。在此溶液中加入NaOH导浅蓝

26、色沉淀，加热B变成黑色物质GC可熔于H2SO4在所得的熔于中逐渐加入KI,先有棕色沉淀D析出，后又变成红棕色溶液E和白色沉淀F。问A、BC、D、E、F各为何物？写出有关反应式。A、B、CDE、F分别为CuSO4、Cu(OH)2、CuOI2、I3-、CuICuSO4+2NaOH=Cu(OH)2+Na2SO4Cu(OH)2(加热)=CuO+H2OCuO+H2SO4=CuSO4+H2O2Cu2+4I-=2CuIJ+I2I2+I-=I3-18 .解释下列现象当SO2通入CuSO标口NaCl的浓溶液中，析出白色沉淀。SO2+2CuSO4+2NaCl+2H2O=2CuClJ+Na2SO4+2H2SO4Na

27、Cl溶液时无沉淀生成，但在AgNO溶液中滴加KCM§液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入加入少许NaS溶液时就析出黑色沉淀。Ag+CN-=AgCNjAgCN+CN-=Ag(CN)2-2Ag(CN)2-+S2-=Ag2SJ+2CN-19 .解释下列现象HgC2O4难溶于水，(!可溶于NaCl溶液中。HgC2O4+4Cl-=HgCl42-+C2O42-(4)在Hg2(NO3)2溶液中通H2s时，有黑色的金属汞析出。Hg2(NO3)2+H2S=HgSJ+HgJ+2HNO32.完成下列反应方程式TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4+H2O2TiO2+Zn+4H+=2Ti3+Zn2+2H2

28、OTiO2+2C+2Cl2(加热)=TiCl4+2CO(4)V2O5+6NaOH=2Na3VO4+3H2OV2O5+H2SO4=(VO2)2SO4+H2O(6)V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2+3H2O2VO+H2C2O4+2H+=2VO2+2CO2+2H2O2.在酸性溶液中锂的电势图如下VO2+VO2+V3+V2+V已知E?(Zn2+/Zn尸,E?(Sn2+/Sn尸,E?(Fe3+/Fe2+)=,问实现下列反应，各使用什么还原剂为宜？VO2+.V2+:E?(VO2+/V2+)=,用Zn、SnVO2+.V3+:E?(VO2+/V3+)=,用Zn、SnVO2+fVO2+:E?(VO2+/

29、VO2+)=,用Fe2+、Zn、Sn4.完成下列反应方程式(NH4)2Cr2O7(加热)=Cr2O3+N2+4H2OCr2O3+2NaOH=2NaCrO2+H2OCr3+6NH3?H2O=Cr(NH3)63+6H2O(4)2Cr(OH)4-+3Br2+8OH-=2CrO42-+6Br-+8H2OCr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O(6)Cr2O72-+2Pb2+H2O=2PbCrO4+2H+12MoO42-+3NH4+3PO43-+24H+=(NH4)3P(Mo3O9)4J+12H2O(8)Na2WO4+2HCl=H2WO4+2NaCl5.BaCrO4和BaSO4的溶度

30、积相近，为什么BaCrO4能溶于强酸，而BaSO4则不溶?2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O8.完成下列反应方程式3MnO2+6KOH+KClO3(加热)=3K2MnO4+KCl+3H2O2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O2MnO4-+3NO2-+H2O=2MnO2+3NO3-+2OH-(4)2MnO4-+NO2-+2OH-=2MnO42-+NO3-+H2O3K2MnO4+4HAc=2KMnO4+MnO2+2H2O+4KAc10.完成下列反应方程式FeCl3+6NaF=Na3FeF6+3NaCl4Co(OH)3+4H2SO4=4CoSO4+O2+10H2O

31、Co2+4SCN-=Co(SCN)42-(4)2Ni(OH)2+Br2+2OH-=2Ni(OH)3+2Br-Ni+4CO=Ni(CO)411 .铁能使Cu2斑原，而Cu能使Fe3+还原，这两个事实有无矛盾?=Cu+Fe2+E?(Fe2+/Fe)=Cu2+Fe2+E?(Cu2+/Cu)=Cu2+FeE?(Cu2+/Cu)=Fe3+CuE?(Fe3+/Fe2+)=12 .用反应式说明下列现象向含有Fe2+溶液中加入NaOH§液后，生成灰绿色沉淀，然后逐渐变成红棕色。Fe2+2OH-=Fe(OH)2J4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3过滤后，沉淀用酸溶解，加入几滴KSCN溶

32、液，立即变成血红色，再通入SO2,则血红色消失。Fe3+nSCN-=Fe(NCS)n(3-n)-2Fe(NCS)n(3-n)-+SO2+2H2O=2Fe2+2nSCN-+SO42-+4H+13 .用反应式说明下列现象向红色消失溶液中滴加KMnO4,其紫红色会褪去。MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O(4)最后加入黄血盐溶液，生成蓝色沉淀。Fe3+KFe(CN)6=KFeFe(CN)6J(蓝色)14 .指出下列实验结果，并写出反应方程式用浓HCl溶液分别处理Fe(OH)3、CoO(OH)NiO(OH)沉淀。Fe(OH)3+3HCl=FeCl3+3H2O2CoO(OH)+6HC

33、l=2CoCl2+Cl2+4H2O2NiO(OH)+6HCl=2NiCl2+Cl2+4H2O分别在FeSO4CoSO4NiSO4溶液中加入过量的氨水，然后放置在无CO2的空气中。4Fe2+8NH3+O2+10H2O=4Fe(OH)3J+8NH4+4Co2+24NH3+O2+2H2O=Co(NH3)63+4OH-Ni2+6NH3=Ni(NH3)62+16 .找出实现下列变化所需的物质，并写出反应式Mn2+fMnO4-：PbO2、NaBiO3、(NH4)2S2O8、H5IO6Cr3+fCrO42-:OH-+H2O2、Cl2、Br2Fe3+fFe(CN)63-:KCN(4) Co2+-Co(CN)6

34、3-:KCN、O217 .试用简便方法分离下列混合离子Fe2+和Zn2+:力口OH-或NH3Mn2+和Cr3+:加OH-Fe3+和Cr3+:加OH-(4)Al3+和Cr3+:力口NH318.判断下列四种酸性未知液的定性分析报告是否合理？K+,NO2-,MnO4-CrO42-;不合理，NO2-与MnO4反应，CrO42-为Cr2O72-Fe2+,Mn2+SO42-,Cl-;合理。Fe3+,Ni3+,I-,Cl-;不合理，Ni3+氧化I-、Cl-。(4)Cr2O72-,Ba2+,NO3-,Br-;不合理，Cr2O72-氧化Br-。20 .根据下列实验现象，写出有关的反应式。在Cr2(SO4)3溶液

35、中滴加NaOH§液，先析出灰蓝色絮状沉淀，后又溶解，此时加入滨水，溶液颜色由绿变黄。Cr(OH)3+NaOH=NaCr(OH)42NaCr(OH)4+3Br2+8NaOH=2Na2CrO4+6NaBr+8H2O将H2s通入用H2SO服化的K2Cr2O7溶液中，溶液颜色由橙变绿，同时有乳白色沉淀析出。3H2S+Cr2O72-+8H+=2Cr3+3SJ+7H2O21 .根据下列实验现象，写出有关的反应式。黄色的BaCrO4沉淀溶解在浓HCl溶液中，得到一种绿色溶液。(4)在Co2+溶液中加入2Co2+12CN+2H2O在FeCl3溶液中通2FeCl3+H2S2BaCrO4+16HCl=2

36、CrCl3+3Cl2+2BaCl2+8H2OKCN,稍稍加热有气体逸出。=2Co(CN)63+H2+2OH-H2S,有乳白色沉淀析出。=2FeCl2+S+2HCl22 .有一黑色化合物A,它不溶于碱液，加热时可溶于浓HCl而放出气体Bo将A与NaO即口KClO3共热，它就变成可溶于水的绿色化合物Co若将C酸化，则得到紫红色溶液D和黑色沉淀A用Na2SO籀液处理D,则也可得到黑色沉淀A若用H2SO赧化的Na2SO谿液处理D,则得到几乎无色的溶液E,而得不到沉淀A。问A,B,C,D,E各为何物？写出有关反应式。A,B,C,D,E分别为MnO2,Cl2,MnO42-,MnO4-,Mn2+MnO2+4

37、HCl(加热)=MnCl2+Cl2+2H2O3MnO2+6NaOH+KClOU3K2MnO4+KCl+3H2O3K2MnO4+4HCl=2KMnO4+MnO2+4KCl+2H2O2KMnO4+3Na2SO3+H2O2MnO2+3Na2+2KOH2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+5Na2SO4+3H2O23 .有一淡绿色晶体A,可溶于水。在其水溶液中加入NaOH§液，彳#白色BoB与空气中慢慢地变成棕色沉淀0=C溶于浓HCl溶液得黄棕色溶液Db在D中加几滴KSCN§液，立即变成血红色溶液E。在E中通入SO2气体或者加入NaF溶液均可使血红色褪去。在A溶

38、液中加几滴BaCl2溶液，得白色沉淀F,F不溶于HNO3问A,B,C,D,E,F各为何物？写出有关反应式。A,B,0,D,E,F分别为FeSO4Fe(OH)2,Fe(OH)3,FeCl3,Fe(NCS)n(3-n)-,BaSO422.A,B,0,D,E,F分别为FeSO4Fe(OH)2,Fe(OH)3,Fe0l3,Fe(NCS)n(3-n)-,BaSO4FeSO4+2NaOH=Fe(OH)2+Na2SO44Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3Fe(OH)3+3H0l=Fe0l3+3H2OFe3+nSON-=Fe(NCS)n(3-n)-2Fe(NCS)n(3-n)-+SO2+2H2O

39、=2Fe2+2nSON-+SO42-+4H+2Fe(NCS)n(3-n)-+12F-+2H2O=2FeF63-+2nSON-FeSO4+BaOl2=BaSO4j+FeOl2第十五章2 .设下列数值中最后一位是不定值，请用正确的有效数字表示下列各数的答案。3 .有一分析天平的称量误差为土mg,如称取试样为g,其相对误差是多少？如称取试样为，其相对误又是多少？它说明了什么问题？4 .某一操作人员在滴定时，溶液过量了mL,假如滴定的总体积为mL,其相对误差是多少？如果滴定的总体积为mL,其相对误差又是多少？它说明了什么问题？5 .如果使分析结果的准确度为%应在灵敏度为和的分析天平上分别称取试样多少克

40、？如果要求试样为以下，应取哪种灵敏度的天平较为合适？如果要求试样为以下，应取灵敏度为的天平较为合适。6 .用标准HCl溶液标定NaOH的浓度时，经5次滴定，所用HCl溶液的体积（mD分别为：，。请计算分析结果：平均值；平均偏差和相对平均偏差;标准偏差和相对标准偏差。7 .测定NaCl试样中氯的质量分数。多次测定结果w(Cl)为，°请计算分析结果：平均值；平均偏差和相对平均偏差；标准偏差和相对标准偏差。第十八F8 .写出重量分析计算中换算因数的表示式沉淀形式称量形式含量表示形式aFMgNH4PO4Mg2P2O7P2O51Ag3AsO4AgClAs2O31/6KB(C6H5)4KB(C6

41、H5)4KO21Ni(C4H7N2O2)2Ni(C4H7N2O2)2Ni19 .用硫酸钢重量法测定试样中根的含量，灼烧时因部分BaSO4还原为BaS,使钢的测定值标准结果的求BaSO轨淀中含有BaS多少？解10 重量法测定某试样中的铝含量，是用8-羟基唾咻作沉淀剂，生成Al(C9H6ON)3。若试样产生了沉淀，问试样中铝的质量分数？解11 植物试样中磷的定量测定方法是，先处理试样，使磷转化为PO43-,然后将其沉淀为磷铝酸镂(NH4)3PO4?12MoO3并称量其质量。如果由g试样中得到g沉淀，计算试样中P和P2O5的质量分数。第十七章1. 写出下列各酸碱水溶液的质子条件式NH4C1c(NH3

42、)+c(OH-)=c(H+)(1) NH4Acc(NH3)+c(OH-)=c(H+)+c(HAc)(2) HAc+H3BO3c(H+)=c(OH-)+c(Ac-)+c(H4BO4-)(4) H2SO4+HCOOHc(H+)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(HSO4-)+2c(SO42-)NaH2PO4+Na2HPO4c1c2以NaH2PO钠零水准：c2c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(HPO42-)+2c(PO42-)以Na2HPO钠零水准：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4)-c1=c(OH-)+c(PO43-)(6) NaNH4HPO4c(H+)+c(H2P

43、O4-)+2c(H3PO4)=c(OH-)+c(PO43-)+c(NH3)2. 计算下列溶液的pH值50mLmol?L-1H3PO4c(H+)=Ka1xc-c(H+)?c2(H+)+Ka1c(H+)-cKa1=0c(H+)=-Ka1±(Ka12+4cKa1)?=-X10-3±X10-3)2+4XXX10-3?/2c(H+)=mol?L-1pH=50mLmol?L-1H3PO4+25mLmol?L-1NaOH为缓冲溶液(H3PO4-H2PO4-)pH=pKa1=生成浓度为mol?L-1的NaH2PO给液c(H+)=Ka2c/(1+cKa1-1)?=x10-8x/1+x(x10

44、-3)-1?=x10-5mol?L-1pH=(4) 50mLmol?L-1H3PO4+75mLmol?L-1NaOH为缓冲溶液(H2PO4-HPO42-)pH=pKa2=3. 讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定滴定？NH4Cl不能，因Ka(NH4+)=太小。NaF不能，因Kb(F-)=太小。乙胺Kb=X10-4,Ka=x10-11,终点突跃约为左右，用HCl标准溶液，百里酚酬:指示剂。(4) H3BO3不能，因Ka=6X10-10太小。硼砂滴至H3BO3,终点突跃约为，用HCl标准溶液，甲基红指示剂。柠檬酸Ka1=,Ka3=用NaOH标准溶液，酚酗：(左右)指示剂。4 .某一含有Na2CO3

45、NaHCO段杂质的试样，加水溶解，用mol?L-1HC1溶液滴定至酚配终点，用去；继续滴定至甲基橙终点，又用去。求Na2CO密口NaHCO3的质量分数。解(Na2CO3)=(X20.50X10-3X/=%(NaHCO3)=X(-20.50)X10-3X/=%5 .已知某试样可能含有Na3PO4Na2HPO4,NaH2PO4和惰性物质。称取该试样的g,用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用mol?L-1HC1溶液滴定，用去mLo含同样质量的试样溶液以百里酚酬:作指示剂，需上述HC1溶液mLo求试样组成和含量。解：(Na3PO4)=(x12.00x10-3x/=%(Na2HPO4)=X=%6 .用

46、克氏定氮法处理g某食物试样，生成的NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗mol?L-1HC1溶液mL;计算试样中蛋白质的质量分数。(将氮的质量分数乘以即得蛋白质的质量分数)解：=(X25.0X10-3XX/7 .试设计下列混合液的分析方法。HCl和NH4ClKa(NH4+)=HCl用NaOH准溶液，甲基橙指示剂。NH4Cl:力口NaOH>NH3,用H3BO3吸收，然后用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴定。(306页)硼酸和硼砂根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值；硼砂：用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴至H3BO3(304页)。Na2CO3和NaHCO3用HCl标准溶液，双指示剂。(4)Na

47、OH和Na3PO4用HCl标准溶液，双指示剂(302页)。8.在铜氨配合物的水溶液中，若Cu(NH3)42+的浓度是Cu(NH3)32+浓度的100倍，问水溶液中氨的平衡浓度。解：Cu(NH3)32+NH3?Cu(NH3)42+K4=c(Cu(NH3)42+)/c(Cu(NH3)32+)?c(NH3)=100/c(NH3)=c(NH3)=mol?L-19 .将mLmol?L-1AgNO3溶液加到mLmol?L-1NaCN溶液中，所得混合液pH为。计算溶液c(Ag+),c(CN-)和cAg(CN)2-。解：Ag+2CN-?Ag(CN)2-c始/mol?L-1c平/mol?L-1c(Ag+)c(A

48、g+)=/)2?x1021x10-20mol?L-110 .计算IgK'MYpH=IgK'ZnY=IgKZnY-1gaZn(OH)-1gaY(HI)=-0-=pH=lgK'AlY=lgKAlY-lgaAl(OH)-lgaY(H)+lgaAlYlgaAlY=(数字较大，应考虑)lgK'AlY=-+=pH=,c(NH3+NH4+)=mol?L-1,c(CN-)=10-5mol?L-1解：Kb=x10-5,Ka=x10-10,缓冲公式：pH=pKa+lgc(NH3)/-c(NH3)=lgc(NH3)/-c(NH3)=-=c(NH3)=mol?L-1aNi(NH3)=1

49、+X+X+X+X+X+X=aNi=+=lgaY(HI)=lgK'NiY=lgKNiY-lgaNi-lgaY(H)=以？L-1EDTA溶液滴定同浓度的含Pb2+试液，且含酒石酸分析浓度为？L-1,溶液pH值为。求化学计量点时的lgK'PbY,c(Pb')和酒石酸铅配合物(lgK=)浓度。解aPb=aPb(OH)+aPbL=+(1+X=lgK'PbY=lgKPbY-lgaPb-lgaY(HI)=c(Pb')=(/)?=mol?L-1设酒石酸铅的浓度为c(PbL),则K稳=c(PbL)/c(Pb)xc(L)=c(PbL)/xc(PbL)mol?L-112.吸取

50、含Bi3+,Pb2+,Cd2+的试液，以二甲酚橙作指示剂，在pH斗寸用？L-1EDTA溶液滴定，用去。然后调pH至,继续用EDTA容液滴定，又用去。再加入邻二氮菲，用?L-1Pb2+标准溶液滴定，用去。计算溶液中Bi3+,Pb2+,Cd2+的浓度。解pH=时，滴定Bi3+c(Bi3+)=(x)/=mol?L-1pH=时，滴定Pb2+、Cd2+总量c总=(x)/=mol?L-1c(Cd2+)=(x)/=mol?L-1加入Pb2蚀CdY转化为PbY,终点时邻二氮菲合铅有颜色变化c(Pb2+)=-=mol?L-113 .请为下列测定拟定分析方案。Ca2+与EDTA混合液中两者的测定调pH=4,用Zn2+滴定EDTApH=,用EDTA商定Ca2+。Mg2+,Zn2+混合液中两者的测定调pH=4,用EDTA滴定Zn2+;pH=,用EDTA商定Mg2+力口过量NaOHNH3Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+昆合液中各组分的测定依次调pH=,8,10,分别滴定。14 .用一定体积(mD白KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4?H2C2O4?2H2Q同样质量的KHC2O4?H2C2O4?2H2O恰能被所需KMnO林积(mD一半的？L-1NaOH溶