全国高中化学竞赛教练员习题答案有机化学

1、第二部分有机化学(1)1-甲基T,4-环己二烯(3)(E)-3-亚乙基环己烯(Z)-4-亚乙基环己烯1,3-庚二烯-6-烘(9)(2Z.4R)-4-甲基-2-庚烯-5-焕8.(1)4-叔丁基乙苯(2)2,4-二氯甲苯(4)3-环己基甲苯(5)4T臭节基氯(7)4-甲氧基苯甲醛(8)二苯甲烷(10)(E)-3,4-二(4-羟基苯基)-3-己烯一、系统命名1 .(1)2,2,4,4-四甲基戊烷2,3,5,5-四甲基庚烷2,6,8-三甲基-5-异丁基癸烷2(1)1,1-二甲基-3-异丙基环戊烷(3)1-甲基-3-环丁基环戊烷(5)二月;2,2,1庚烷(7)二环3,3,1庚烷(9) 3,6二甲基二划;

2、3,2,0庚烷3.(1R,3R)-1-甲基-3-异丙基环己烷(1R,2R,4R)-1,2-二甲基-4-氯环己烷(5) (1S,2R,4S)-L2,4-三甲基环己烷4.(1)2-甲基-2-氯丁烷(3)(2R)-1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷3-氯甲基-2-澳己烷(1R,2s,3S)-1-中基-3-氟-2-氯环己烷5.7-甲基-3-仲丁基-4-氯-1,5-辛二烯(3)3-乙烯基-1,5-庚二烯3,5-二甲基-4-异丙基-1,3-己二烯(E)-2,3-二甲基T-澳-2-戊烯(9)(E,S)-4-甲基一2-己烯(11)(E,R)-2,7二甲基5溪4壬烯6.(l)(E)-3-戊烯-1-块(3) 5-氯

3、-2-戊块(5) (1R.2S)1基-2-乙快基环丙烷5-快丙基-1,3-环己二烯7.2,5,6-三甲基辛烷3甲基-4-乙基己烷(2) 2-甲基-3-环丙基庚烷(4)螺3,4辛烷(6)二环4,2辛烷(8)4-甲基螺2,4庚烷(10)1,3,8-三甲基二环4,4,0癸烷(2)(5S)-5-氯螺2,5辛烷(4)顺-1-甲基-4国-仲丁基)环己烷2-甲基-3-氯丁烷(4)2-乙基-4-氯-1-丁烯(6)反-1T臭-4-碘环己烷(8)(2S,3s,4R)-234-三氯己烷2,3,4-三甲基-2-戊烯1-甲基-5-乙基T,3-环己二烯(6)3-亚甲基环戊烯(8)1-烯丙基-2-丙烯基-1,3-环己二烯(

4、10)(3S,4R)-4-甲基-3-氯环戊烯(S)-3-甲基-1-戊烯-4-烘(4)(瓜2s)-1-甲基-2-丙焕基环己烷(6)0)-5-庚烯-1,3-二快顺-1,2-二甲基-反-3-乙块基环丙烷2-甲基T,3-环己二烯(4)(2E,4Z)-2,4-庚二烯(6)1,5-乙二烯-3-块(8)二(1-环己烯基)乙块3T臭苯乙烯(6)2-氯-2T臭联苯(9)1-氯-2-(2-氯丙基)苯9.(1)4,4-二甲基-1-澳-3-戊醇(4)1-环戊烯基甲醇(7)4,4-二甲基-2-环己烯-1-醇(9)反-4-乙基-1-环己醇10.3-丁烯-2-醇(3)4-苯基-1-丁醇3-环己烯-1-静(6)(IS,2s)

5、-2-甲基-1-环戊醇(8)(2R,3s)-2-甲基一3-氯-1一醇(1)甲基-氯乙基酸(3)4-硝基苯乙悔1,3-二乙氧基苯2,4-二氯-3硝基二苯酶1,2-环氯丁烷(11)(5S,2s)-5-乙基-2-氯氧杂环庚烷(13)苯并-15-冠-511.(2)丙基环己基酸(4)乙烯基节基触(6)5-甲氧基一2-戊醇(8)乙二醇二甲醛或1,2-二甲氧基乙烷(10)顺一2,3-环氧丁烷(12)2-甲基-1,3-环氯戊烷(14)18-冠-6(l)(E)-2-丁烯酸(反巴豆醛)(3) 1,4-戊二烯-3-酮(二乙烯基酮)(5)3-甲基-2-丁酮(甲基异丙基(2)(E)-3-苯基丙烯醛(反肉桂醛)(4) 5

6、-己烯-3-酮(乙基烯丙基酮)(6) 1,1-二氯丙酮(/屐-二氯丙酮)(7) 1,3-二苯基丙酮(二半基酮)12.(1)3-羟基丁酮(2)5-澳己醛(EA4-甲基-5-苯基-4-己烯-3-酮(6) (Z)-3-己烯二醛13.(E>4-甲基，己烯-1-块-3-酮5-甲基-3-氧代-1-己醇(7) 2-环己烯-1-酮(15)(97,127,157)-9,12,15-十八匚烯酸2-丁烯酸(4)3-氧代戊酸(7)2-羟基-3-氧代戊酸(10)(E)-3-庚烯酸(13)2省基一1,2,3-丙三酸2,2-二甲基丙酸4-羟基-2-氟丁酸(8)4-乙酰基苯甲酸(11)3-乙烯基T-己烘酸(14)1,3

7、-苯二甲酸(3)4-溟丁酸(6)4-(2-蔡基)丁酸(9)3-苯基丙酸(12)3-甲酰基苯甲酸(16)4-甲基一5-戊内酯二、烷、烯、烘1.2- 甲基丁烷为CH3CHCH2CH3分子中有9种不同化学环境的氢，所以其中一氯ch3代物共有四种，分别为C1CH<HCH->CH3ch3(a)2-甲基-1-氯丁烷CH3cHCHCH3I-H3cCl(c)2-甲基-3-氯丁烷C1Ich3cch2ch3ch3(b)2-甲基-2-氯丁烷CH3cHeHiCHiClI-ch3(d)3-甲基-1-氯丁烷相对比为a:b:c:d=(6xl)：(lx5):(3.8x2):(3xl)=6:5:7.6:3相对百分比

8、为a：=6=28%b：=23%6+54-7.6+321.621.6c：2£=35%d：3=14%21.621.62.丙烷中具有两种不同化学环境的氢，一澳化后分别得到(a) 1-溪丙烷CH3CH2CH2BrCH3CHCH3(b) 2-滨丙烷IBr相对百分比a:b=(6x1)：(2x82)=6:164=3:82百分比为a:3/(82+3)=3.5%：b:82/85=96.5%选择性澳化比氯化要高。3.2,3-二甲基-丁烷4.1,2,4-三甲基二环4,4,0癸烷(2)三环422,()L6癸烷(3)顺，顺'-1,=4-三甲基环己烷(或-1,顺-2,顺4三甲基环己烷)(4)顺，反-1,

9、2,4-三甲基环己烷(或r-l,顺-2,反3-三甲基环己烷)浸甲基环己烷1-甲基-1-溟环己烷顺-1-甲基-2-澳环己烷及反-1-甲基-2-漠环己烷顺甲基_3-溟环己烷及反7一甲基_3-滨环己烷顺-1-甲基，漠环己烷及反-1-甲基4澳环己烷烷燃卤化反应中，氢的活性3。2。1。，所以溟化主要产物为(b)l-甲基-1-浪环己烷Br-CHCH3CHOCHCHVH37.(1)CF3CH2CH2Br(2)|(3)|BrBr8.顺-2-丁烯反应产物反-2-丁烯反应产物9.顺-2-丁烯反应产物反-2-丁烯反应产物ch3iIerI1CH3-CH-CH3CH3-C-CH-CH3(A)ch3ch3I重排CH3产C

10、H3-C-CH-CH3-GICH3产KCHCH3-C-CH=CH7醇I-CH3产CH3-C-CH-CH3(B)IIIch3B.CH3-C-CH-CH3CH3-C=ClIch3C12 -ch3<>cC13 CH3cH2cH=CH?CH3cH2fHeBr（2）CH3CH=CH25CHCH2OHClOrCH3C5-CH3QtCH31fxch<h->ch3（5）（6） CH3CH2C=CNaCICH3cH2cH=CHCH2CH3CI'HD厂（./h3113c/、O4一万'弋>=c卫*CH<（2）Q&C互C15.反应途径1：3ch2=c-ch=

11、ch.+ch3fCH3-C-CH=Cch3-ch3-c=ch-chI-CH32CH3-C-CH32.Zn/HQ口3H3kCH3OHOHHOOC-CH2<4也CH2c三CH2cH3T3cH2cHeH2cH3OCH3DfCH3H.U«CHiC-HZC=C/ch3hch3、1JHBr产.H2«-CH3C=CHCH：2Bi反应途径2：产CH2=cCH=CH2,HBr产+产CH2=CCHCH3-<-CHC=CHCH3TTBrCH2C=CHCH33w途径1中3。级正碳离子稳定，所以反应主要按途径1进行，主要产物为3-甲基-1-滨-2-丁烯。005CH,=CHC三CHCH.=

12、CHCH=CH.CH；ch=ch2OCH3CHCHCH3CH3c=CCH2CH311BrBr广BrCH=CHCHCH3BrCHiCCH2CH2CHCCH3|+HCHO0CH,一CHO叼ch3fH3CHQCHCH3+CH3CCHCH3“1311IH3cI卡/HVZ/C=C/c<HC=C/HHCH2CH3(2E,4E)-2,4-庚二烯(2Z,4E)-2yv/CC、尸2cH3/CC、Hc=cch3c：/X/(2E,4Z)-2,4-庚二烯(2Z,4ZA2,Hz=cCH2CH3,4-庚二烯ch2ch3=c4-庚二烯16.(6)17.中/c=cc=c/V(2E,4E)-2,4-己二烯y/c(2E,4

13、Z)或(2Z,4E)-24-己二烯弋CH2cH3C=CNaNH3液Br2/c=c/CH3(2Z,4Z)-2,4-己二烯aCH3CHCHCH2CH3BrBrCH2cH3HQOH->IH2SO4CH3cHeH2cH3Hg(OCA)2,pCH3CH30H(CH3)2CCH2HgOAc浓H,SOqNaBDCH3c三CCH)CH3A»ch3ch=chch3»TMc黑H>(CH3%C=CH2(CH3)3-CCH2.C(CHS)2(CH3)3CCH=C(CH3)2+(CH3)3CCH2产H2ch3，八cttNaNHCHKH,CH.Br19.CH三CHCH三CNa二一CH三CC

14、H2cH2cH3Br.H,OOHATM»TMH2OHg220.CH3-CHCH2CH3Brch3c=ch3Lindllar,RCOOH)Na2CO3ch3-chch2ch3ACH3C=CHs21.1Na>nh3(0RCOOH)h3chc=cCH3cd2ch3CH3-CHCH2C=CHBrC=C4%BrBr/.CH3仁)Hx/JCOOCH3cooch3(4)内型为主(1)CH3cH2cH2cH?BrKOH乙醇Bn1PSCH3H>ch3ch2ch=ch2NaNH,4CH3CH2BrNa=Na>H20HgH(3)CH3C=CCH(CH3)iBHR2»受喝OH-A

15、CH3CCH2CH(CH3)2o(6)CH3cH2cHCHBr)，.ch3C=CHCH(CH3)OH24.A.CH3CHCH=CH2B、CH3CHCHCH2C、CH2=CH-CH=CH2h'/Ck,KOH/乙醇、HOC1hy/Ck)(CHjCHaCuLiBr?NaNH；ROOR/HBr)hWCl?、KOH/乙醇、NBS/CCI4)(CH?XHCuLiCH3ch3-c-ch-ch3h3cch3(3)O='CH2cH2cH2cHOo=cch2ch2ch2choch2coohv_yhooc/三、芳香族化合物：l（dn°egno2tno2QH3（5）Or。-户一+CH2C（C

16、H3）2»出（3）BCH2c（CH3）3nc-cfCOOH、z=XPCH3X2XySty%02iHH3cCCrH3十CH3藤H3C-C（CH3）3qKiV讶Zc（ch3）3HOOC3.广告Thv髅r网04.该烧的分子式为C10H14,5.。)4-硝基-24-二氯联苯(3)在)-3.4-二(对羟基甚J，H2C'Qr2。Aicj2AnO2CH2>-(CH2)2OH结构简式为CH3(ACH(CH3)31-甲基-4-异丙基苯(2)24-二甲基二苯甲烷工)一3-己烯6.N02（4）chXXXno2£C0-CQ8CHOClCHOHDXCQHacfcHaCH（CH3）2(1

17、2)CH3弋ch2Cl,CH?、/-CH2CN,-CH2COOH7.(ifj+CH2=CHCH2CI4GPH2cH=CH2*C-CH2cH2cH3Br13.H3C卤代烧、醇、酸OI.CH3CHCH3_Mg(CH3)2CHMgBrHY-OC2H5»仁也桢一川也力B乙眼无水)乩gBr-(CH3)2CHCHCH(CH3)2H24>C=C/OH»H(CH3)2ch3chBr2-甲基-4-氯戊烷(2)4-甲基-2-氟-3-氯-1-戊醇(2S,3R.4R)-3-甲基-2-氯-4T臭戊烧(4)1-溟甲基-2-氯-1-环戊烷(5)(由2氏3阳-1-甲基-2,3-二澳己烷(6)反-1-

18、甲基-4-甲氧基环己烷或反-甲基-4-甲基环己基酸2,5-环己二烯-1-醇(8)(lR,3R)-(2-甲基)-环己一1-醇4-苯基-1,6-庚二烯-4-醇(10)(1R,2S)-1-甲基-2-氯环己烷11 1)2.2-二甲基-3-戊块T-醇(12)2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇(CH2=CH)CuLich=ch2ch-ch2BrBr(CH3)3C°KaCH3cH2cH2cH=CH2空、CH3cH2cH2?HCH3MgBrBr1jCH3cH2cH2cHe出上区CH3cH2cH29HCH3无水乙ffitICH3CH2CH2CH2cH20Hmr>甘AD20A矶CH2cH2CH2cH2

19、D10.(1)=O(2)II-C-CH3(4)CH3CH3CH3-C-CH-CH3OHCH2CH2CHO(3)CH3CHO+11NaNH2CH3CH2BrNaNH2CH=CHCH=CNa£*CH3CH2C=CH*CH3CH2C=CNa3cH2c三CCH2cHzONa也JCH3cH2c三CCH2cH20HH2,Pd/CBaSO4N、S化合物.CH3cH2、/CH2cH20HC=CHZ、HNa12 .(1)CH3CH2Br+CH=CNa>CH=C-CH2CH3隐(液)CH3CH2CH=CH2CH3cH2cHe出¥CECH曲器CH3CH2MgBrCH£HO0H3c

20、H2落世事CH3CH=CHCH3CH3CHCHCH3o+OH13 .CH3CH.BrCH3CHMgBrCH3°H(tH3°»CH3CH2CHCH3乙瞌oMgBCH3cH2T-CH3r七HONaNaN%>广),-CH2cH3CH3CH3CH2BrOCH2cH3%(CH2cH3Jch3OH>2-CH2cH3CH3五、醛酮£H=CH2if4-ohh-J-och3CH2-O><CH3CH=CH2ch30yCH3CH2-gCH3CHOCH2PPh3CICHQCH3CHPPh3ch=c(ch3)2CkhCH?CH3Ag|Ag(NH3)2OH3

21、.(A)可能结构为I、CHOZh3cch3CHOh3cch3、COOH人H3cCH3h2>CHOh3cch3h2nTCH2OHh3cch3(A)(D)4.(1)(2)(3)(4)(5)5. (1)(3)(5)(7)(9)(11)(13)普通命名法氯代丙醛异丁醛反-肉桂酸乙基烯内基酮a,a乙二氯丙酮4,4-二甲基环己基甲醛4-甲氧基苯乙酮蝶4,5卜8-癸酮4-氧代-2-氯己醛1,3-二苯基一2丙烯-1-酮1-氯-4-澳-2-丁酮1-(4-浪苯基)-3-戊烯-2-酮系统命名法2-氯代丙醛2-甲基丙醛(E)-3-苯基丙烯酸5己烯-3-酮1,3-二氯丙酮4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(R)-3-澳-

22、2-丁酮(6)177-三甲基二环2,2,1卜2-庚酮(8)(Z)-3-甲基-2-庚烯(10)3-甲酰基戊二醛(12)1,3-二苯基-2-内烯-1-酮(14)4一氯代-5-浪己醛（15）3-（4-羟基苯基）丙烯醛（16）4-甲基-3一硝基二苯甲酮-CH=CH-NO2CN7.%二HO-HOHOHCOOHCN£h-4OHCOOHCICHCHO+上aMgCgdUs坨hochch2ch2choCH3CUICH3M叫°ZBrMgO40coc(6)o?H9.(1)_CT皆CTIoII1CH3Tp一一A>cA%”ch3靠产Xjgo44事"冬一Roo2clMg2Mge1A乙堂

23、乙吟oIIc/aici3O-CH3CH39lCch2?C上&CfC”9MBrMgOLJ-CH3MH°(2)&T瑞c°o=cCH2cH2coOH0多聚磷酸”CzCH'gB七(CH(CH3)2cHyO0隼/(3)CH3CH3£00H八硝化KMnOSSOC*no2no25CH2cH2cH2coOHHOCH(CH3)2ACH(CH3)2NCOCICOCH2CH3)(CH3cH2)2Cu,no2no2H3HOH=CHCHO(4)MnO2H2SO4,H2OCH3cHONaOHno2no210.(1)(2)(3)Mg乙醛i.o3=CH)(CH.CHO)2

24、Zn/H.O-KOH*乙醇MgciNaOHf埠507»HOIIch3-c-chch<h<ho2ZnH，0-ClNaOHrK2Cr2O7rIT»-CHOCH3、鸣晔；乙雁用HzSO：OH-CH3(4)2H3O+H，O2H2O2,OH-12.(1)13.(4)(5)HCHOHCLZnCbQ)Mg,A,H3O>乙瓶1S。3HNaO&H3O：熔融”1CHOOHA：(CH3)2CHCHCH3JhCH<HOHH3B:(CH3)->CHCCH3IIoCH、CHCH)CH)OH心POC13h_ON<ch5UEOHOHC:(CH3)2CHCCH2c

25、H2cH3ch3och3II,I14.A的可能结构为：(CH3)2C=CHCH2cH2CCH3(CH3)2C=CCH2CH2CHOOBrBrOIIIIII(CHjhC=CHCH2CH2CCH3+Br2(CH3)2C-CHCH2CH2CCH3OCH3(CH3)2C=CHCH2CH2CCH3+C6H5NHNH2»(83/=CHCH2CH2-C=NNHC6H5IamoJ.3)9=0+ho-cchiCHiCCH3II飞ch2coohINaOH>CHb|+k2COOH六、较酸及其衍生物OC6H5c2H5C汨5,=CH-CH3C6H5(B)<7CH-CH3品(C)1SOHQH5、=J3c6H5，、H(D)3.A:0/COOHH/=<?XCOOHBHOO'_JOOHfXH(顺及反)6.4.5.丙酸(3)乙二酸2-甲醛-卜丁二酯3-甲醛-尸丁二酯(R)-4-2-环己烯基丁酸2,3-票二乙酸(5)异丁酸酢(7)(Z)-3-己烯二酸酎(9)(ZA丁烯二酰氯0IICg(4)顺一丁烯二酸CH34-甲醛-卜丁二酯(1氏4s,2Z)-二环2,2,止2-庚烯-7(4)3