第八章 卤代烃教学课件

1、2022-5-9卤代烃: 烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。 一.卤代烃的分类1.按照烃基卤代烃脂肪卤代烃芳香卤代烃 CH3CH2CH2X饱和卤代烃 不饱和卤代烃 CH3CH=CHXClCH32022-5-92.按照碳原子类型伯卤代烃: RCH2X3.按照卤原子数目一卤代烃: RCH2X二卤代烃: RCHX2多卤代烃: CHX3 CX4叔卤代烃: R3CX仲卤代烃: R2CHX2022-5-9二.卤代烃的命名:（一）普通命名法: 简单卤代烃(卤代某烃或某基卤 )CH3ClCHCl3CH2=CHClCCH3CH3ClCH3叔丁基氯氯乙烯或乙烯基氯(三氯甲烷)氯仿一氯甲烷或甲基氯

2、2022-5-9（二）系统命名法: 复杂卤代烃1. 选主链连有卤原子的最长碳链2. 编号: 靠近支链或取代基。若烷基和卤原子同样靠近，则从靠近烷基端编号。 3. 命名: 烷基优先 (先烷基, 后-X)，称为”某烷“。CH3CH2CHCH2CHCH2CH3CH3ClCH3CH2CHCHCH3CH3Cl饱和卤代烃:3-甲基-2-氯戊烷3-甲基-5-氯庚烷2022-5-9不饱和卤代烃的命名:选择含有不饱和键和连有卤原子的碳在内的最长的碳链为主链，卤原子为取代基，按不饱和烃的命名原则来命名。 CH2=C-CH2CH2-ClCH2CH2CH3CH3CH3-CC-CHCH2-Br2-丙基-4-氯-1-丁烯

3、4-甲基-5-溴-2-戊炔练 习:CH2=CH CH CH2ClCH3CH3CHCH=CHCH3Br4-溴-2-戊烯3-甲基-4-氯-1-丁烯2022-5-9卤代芳香烃的命名：1, 3-二溴苯BrBrClCH3ClCH3邻氯甲苯对氯甲苯（2）卤原子连在苯环侧链上，烷烃为母体，苯环和卤原子为取代基。（1）卤原子直接与苯环相连，苯环为母体，卤原子为取代基。CHCH2BrCH32-苯基-1-溴丙烷2022-5-9【课内练习】1.用普通命名法命名下列化合物。1-溴丁烷1-氯丙烯叔丁基氯溴苯2. 用系统命名法命名下列化合物。2,4,4-三甲基-6-溴庚烷RCHCH2HX消除反应取代反应-+一. （亲核）

4、取代反应CXCX+NuCX NuCX+Nu2022-5-91. 被羟基取代（又称水解反应）CH3 CH2 OHBrH CH3CH2OH HBrNaOH一般伯卤代烷及某些仲卤代烷水解时生成相应的醇。而叔卤代烷及大多数仲卤代烷水解时，主要发生消除反应而得到烯烃。2. 被烷氧基取代（又称醇解反2022-5-93. 被氰基取代:合成多一个碳的羧酸R-CN + NaXR-X + NaCNR-X： 一般为伯卤代烷4. 被氨基取代:氨解RCH2-X + H-NH2RCH2-NH2 伯胺伯胺R-CH2X + R/ NH-HRCH2-NHR/ 仲胺仲胺5. 与AgNO3的乙醇溶液反应:由于生成AgX 沉淀，可用

5、来鉴别卤代烃。乙醇硝酸酯R-X + AgONO2 RONO2 + AgX （1）不同卤代烃的反应活性为：叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷例如：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷立即反应产生沉淀过一会儿产生沉淀加热产生沉淀AgNO3 / C2H5OH2022-5-9练 习： 1.将下列各组化合物按活性由大到小的顺序排列：（2）与硝酸银-乙醇溶液反应：2022-5-9乙烯式或苯基型卤代烃 XRCHCHX烯丙式和苄基型卤代烃 RCHCHCH2XCH2X孤立式卤代烃:卤原子与双键碳相邻两个以上碳原子RCHCH(CH2)nX(CH2)nX 卤代烯烃和卤代芳烃的分类：（2）卤代烯烃和卤代芳烃 2022-5-9乙烯型卤代

6、烃 碳原子和卤原子结合的更加紧密，卤原子很难离去。所以一般条件下难发生取代反应。 乙烯型分子p-共轭体系 卤苯型分子p-共轭体系 的形成 的形成 卤代烯烃和卤代芳烃的活性： 2022-5-9烯丙型卤代烃 烯丙型卤代烃中易生成稳定的烯丙基正离子。室温下即能与硝酸银的醇溶液作用生成卤化银沉淀。 孤立型卤代烃的活性与卤代烷相似分子中的卤原子与双键或苯环相隔较远，相互影响很小，其卤原子活性与卤代烷相似。2022-5-9 不同卤代烃的鉴别：CH2-ClAgNO3 / 乙醇室温AgCl（立即）CH2=CH-CH2-ClClCH3CH3CH3Cv烯丙型、苄基型卤代烃和叔卤代烃 ClAgNO3 / 乙醇不反应

7、CH2=CH-Clv乙烯式卤代烃 2022-5-9AgNO3 / 乙醇乙醇AgClR-CH=CH-(CH2)2-ClCH3-ClCH3CH3CH-Clv孤立式卤代烃 2022-5-9二.消除反应（-消除反应）消除反应 指从有机分子中脱去简单分子（如：HX、H2O等）的反应。 (6个个-)81%9%(2个个-)CH3-CH-CH2CH3 CH3-CH=CH-CH3 + CH2=CH-CH2CH3 OH- -/ 醇醇Br71%29%（9个个-）（5个个-）OH- -/ 醇醇CH3CH2-C-CH3 CH3-CH=C-CH3 + CH3CH2-C =CH2 CH3CH3CH3Br经验规律：消除结果为

8、生成的双键碳上连有的烃基最多的产物为主查依采夫规则+2022-5-9课堂练习：2.完成下列化学反应：KOH水溶液水溶液CH3CHCHCH3CH3OHCH3CHCHCH3CH3Br(2)KOH醇溶液CH3C=CHCH3CH3三. 与金属镁反应:卤代烷能与某些活泼金属直接反应，生成有机金属化合物。1. 格氏试剂（格林尼亚 ，Grignard)制备： RMgXRCOOMgXRCOOHVictor Grignard(1871 1935)诺贝尔化学奖诺贝尔化学奖（1912）能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 2022-5-9格氏试剂和含活泼氢的化合物反应，生成烷烃：2022-5-9课堂练习：111页CH3-CH=CH-CH3CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2MgBr2022-5-9一. 三氯甲烷三氯甲烷又称氯仿，无色液体，不易燃。应用：良好的溶剂, 能溶解油脂、蜡和有机玻璃等。二. 四氯化碳四氯化碳，为无色液体，不溶于水，能溶多种有机物，它本身也是良好的溶剂。应用：不燃烧，常用为灭火剂。用其灭火时要注意通风，因高温下它与水也生成剧毒的光气。三、氯乙烯无色气体，有毒。应用：制备聚氯乙烯。高分子材料四、四氟乙烯无色气体。应用：制备聚四氟乙烯，塑料王-不粘锅干洗剂制冷剂2022-5-91卤代烃的化学性质（1）取代反