第1节_有机化合物的合成第一课时

1、第第3 3章章 有机合成及其应用有机合成及其应用 合成高分子化合物合成高分子化合物 第第1节节 有机化合物的合成有机化合物的合成有机合成基本思路：有机合成基本思路：明确目标化合物的结构设计合成路线合成目标化合物碳骨架的构建官能团的引入有机合成 关键大量合成对样品进行结构测定对样品进行结构测定 试验其性质或功能试验其性质或功能一、有机合成的关键1、碳骨架的构建碳链增长碳链增长或减短、成环或开环或减短、成环或开环（1）碳链增长的途径：）碳链增长的途径：学生讨论学生讨论联系课本，回忆以前所学内容联系课本，回忆以前所学内容卤代烃（卤代烃（R-X）与）与NaCN或或炔钠炔钠(R-CCNa)的的取代反应取

2、代反应写出下列方程式：写出下列方程式：1、1-氯丙烷与氯丙烷与NaCN反应方程式反应方程式2、由溴乙烷合成、由溴乙烷合成1-丁炔、丁炔、3-己炔己炔2RCCNa + H2RCCR + NaX炔钠的制备：炔钠的制备：2RC CH+2Na 液氨液氨苯的烷基化苯的烷基化:+ CH3Cl CH3 + HClAlCl3醛、酮与醛、酮与HCN加成反应及其羟醛缩合反应加成反应及其羟醛缩合反应1、以乙醛、丙酮为例写方程式。、以乙醛、丙酮为例写方程式。2、以乙醛为原料合成、以乙醛为原料合成1-丁醇丁醇3、怎样合成、怎样合成C(CH2OH)4R-CH-CNOHR-CH-COOHOHR-C-ROHCNR-C-COO

3、HOHRRCH2CHCHCHOOHR RCH2CH=CCHO+H2ORn还有：酯化、醇分子间脱水、烯烃、炔烃分子间加成等均可增长碳链（2）碳链减短的途径：）碳链减短的途径：烯烃、炔烃、苯的同系物的氧化反应（被酸性烯烃、炔烃、苯的同系物的氧化反应（被酸性KMnO4氧化）氧化）RCOOH+CO2+H2OR-C=O+CO2+H2ORRCOOH + RCOOHCO2+H2O羧酸或羧酸盐脱去羧基羧酸或羧酸盐脱去羧基例：将20mL0.1mol/LNaOH溶液和10mL0.1mol/LCH3COOH溶液混合后蒸干并强热，最终得到的固体是（ ）A.NaOH B.CH3COONa C.NaOH和CH3COONa

4、混合物 D.Na2CO3D烷烃的裂化、裂解烷烃的裂化、裂解C8H18 C4H10+C4H8 C4H10 C2H6+C2H4高温高温高温高温（3）成环烯烃、炔烃等分子间加成（两分子乙烯、三分子乙炔、四分子乙炔、乙烯与1,3-丁二烯）多官能团化合物分子间缩合（羟基酸、氨基酸、二元羧酸、二元醇、二元羧酸与二元醇、二元羧酸与二元胺）（4）开环水解（环酯、酸酐、环肽）氧化（环烯）2、官能团的引入与转化（1）官能团的引入（）官能团的引入（C=C、-X、-OH、C=O、-COOH）、碳碳双键引入的途径：、碳碳双键引入的途径： 醇或卤代烃的消去反应醇或卤代烃的消去反应写出写出2-丙醇、溴乙烷发生消去反应的方程

5、式丙醇、溴乙烷发生消去反应的方程式问题：对于醇和卤代烃的消去反应有何要求？问题：对于醇和卤代烃的消去反应有何要求？CH2=CH2+ H2OCH3CH=CH2+ H2O +NaBrC2H5OH+NaOHCH3CHClCH2Cl + Zn CH3CH=CH2 + ZnCl2 、卤原子引入的途径：、卤原子引入的途径：烯烃、炔烃烯烃、炔烃与与HX、X2的加成的加成烃烃与与X2取代取代CH2BrCH2BrCH2=CHClCH3CH2Cl+HClFe Fe醇与醇与HX的取代的取代烯烃、炔烃、醛、酮、羧酸的烯烃、炔烃、醛、酮、羧酸的-H-H卤代卤代CH3CHCH3+H2OBrCH3CH=CH2+Cl2500

6、600CH2CH=CH2+HClClCH3CH2COOH+Cl2CH3CHCOOH+HCl催化剂催化剂Cl、羟基的引入途径：、羟基的引入途径：烯烃水化（氢加氢多）烯烃水化（氢加氢多）写出丙烯与水发生加成反应的方程式。写出丙烯与水发生加成反应的方程式。卤代烃在碱性条件下水解（卤代烃在碱性条件下水解（NaOH、H2O、）醛、酮与醛、酮与H2加成加成写出丙酮、丙醛与写出丙酮、丙醛与H2加成的化学方程式加成的化学方程式酯的水解酯的水解羧酸被强还原剂还原（羧酸被强还原剂还原（LiAlH4、NaBH4）写出写出2-溴丙烷水解的化学方程式溴丙烷水解的化学方程式写出由丙酸生成写出由丙酸生成1-丙醇的化学方程式

7、丙醇的化学方程式写出乙酸乙酯水解的化学方程式写出乙酸乙酯水解的化学方程式氧化反应氧化反应C=C CCKMnO4(OH-)OH OH、羰基的引入途径：、羰基的引入途径：醇的催化氧化醇的催化氧化写出写出1-丙醇发生催化氧化的化学方程式丙醇发生催化氧化的化学方程式烯烃的氧化（氧化规律）烯烃的氧化（氧化规律）炔烃水化炔烃水化 2CH2=CH2 + O2 2CH3CHO催化剂催化剂(CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=O + CH3CHO O3Zn/H2O(CH3)2C=C(CH3)2 2(CH3)2C=OKMnO4(H+)同碳二卤代烃水解同碳二卤代烃水解写出写出2,2-二溴丙烷发生水解的化学方程

8、式二溴丙烷发生水解的化学方程式、-COOH的引入途径：的引入途径：醛的催化氧化醛的催化氧化烯烃、炔烃及含侧链的芳香烃被酸性烯烃、炔烃及含侧链的芳香烃被酸性KMnO4氧化（注意其氧化规律）氧化（注意其氧化规律）写出乙苯被酸性写出乙苯被酸性KMnO4氧化的化学方程式氧化的化学方程式同碳三卤代烃水解再酸化同碳三卤代烃水解再酸化不用酸性不用酸性KMnO4等强氧化剂，怎样用甲苯来制等强氧化剂，怎样用甲苯来制备苯甲酸？备苯甲酸？酯、肽、蛋白质水解酯、肽、蛋白质水解醛与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液反应醛与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液反应请写出丙醛与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液请写出丙醛与银氨溶液、新制氢氧化

9、铜悬浊液反应的化学方程式反应的化学方程式腈的水解腈的水解CH3CH2CNH+,H2OCH3CH2COOHgkxx精品课件CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5浓浓硫硫酸酸170H+ Cu 浓浓 硫硫 酸酸KMnO4 (H+)（2）常见官能团间转化）常见官能团间转化gkxx精品课件CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5H2O催催 O2 化化 剂剂HX常见官能团间转化示意图常见官能团间转化示意图gkxx精品课件CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2

10、H5银银 新新氨氨 制制溶溶 Cu (OH) 2液液 ，O2 H2 Ni 常见官能团间转化示意图常见官能团间转化示意图gkxx精品课件CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5浓硫酸浓硫酸, LiAlH4常见官能团间转化示意图常见官能团间转化示意图gkxx精品课件CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5OH-H+, 常见官能团间转化示意图常见官能团间转化示意图gkxx精品课件CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5碱碱,醇醇 OH- H2O常见官能

11、团间转化示意图常见官能团间转化示意图CH3CH2OHCH3CH2XCH3COOHCH3CHOCH2=CH2CH3COOC2H5浓浓硫硫酸酸170H+ Cu 浓浓 硫硫 酸酸KMnO4 (H+)H2O催催 O2 化化 剂剂HX碱碱,醇醇 OH- H2OOH-H+, 浓硫酸浓硫酸, LiAlH4银银 新新氨氨 制制溶溶 Cu (OH) 2液液 ，O2 H2 Ni （2）常见官能团间转化）常见官能团间转化 注意：注意：n1、所需引入的官能团的种类、数目、位置n2、引入官能团的过程对原有官能团的影响 官能团先保护,后恢复或选择合适的试剂或选择恰当引入顺序 C=C(-CH2OH-COOH)：加成、氧化、

12、消去； OH(酚)(-CH3-COOH)成盐、氧化、酸化；C=C(-CHO-COOH)选择合适的氧化剂 -NO2-NH2 、CH3-COOH选择恰当的反应顺序 -CHO的保护：先与醇缩合再水解由由1-丙醇合成丙醇合成2-丙醇丙醇1,2-丙二醇丙二醇丙三醇丙三醇3、原有官能团对新引入官能团的影响 定位基间位：间位：-X 、SO3H、 N O2 、 CN 、 CHO 、COOH 邻对位：邻对位：R 、NH2、 OH 、 OCH3练一练：练一练：1、某同学将乙醛和丁酮、某同学将乙醛和丁酮(CH3CH2COCH3)溶于碱性溶液溶于碱性溶液中，并微热，通过该过程不可能得到下列哪种有机化中，并微热，通过该

13、过程不可能得到下列哪种有机化合物（合物（ ）A.CH3CH2C(CH3)=CHCHOB.CH3CH2COCH=CHCH3C.CH3CH(OH)(CH2)2COCH3D.CH3CH(OH)CH(CH3)COCH3C.CH3CH(OH)(CH2)2COCH3C2、利用给定的有机化合物合成相关物质、利用给定的有机化合物合成相关物质（无机原料任选）（无机原料任选）苯、氯甲烷苯、氯甲烷 苯甲酸苯甲酯苯甲酸苯甲酯乙醇乙醇 乳酸乳酸* *丙酮丙酮 有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）3 3、（双选）（、（双选）（20102010海南高考）已知：海南高考）已知： 如果要合成如果要合成 所用的原所用的原始原料可以是始原料可以是( )( )A A2-2-甲基甲基-1-1，3-3-丁二烯和丁二烯和2-2-丁炔丁炔 B B1 1，3-3-戊二烯和戊二烯和2-2-丁炔丁炔C C2 2，3-3-二甲基二甲基-1-1，3-3-戊二烯和乙炔戊二烯和乙炔D D2 2，3-3-