含氮有机化合物 (3)

1、关于含氮有机化合物 (3)现在学习的是第一页，共36页2.化合物A，分子式为C6H15N，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温下作用放出氮气并得到B。B能进行碘仿反应，B和浓硫酸共热得到C（C6H12），C能使高锰酸钾溶液褪色，而且反应后的产物是乙酸和2甲基丙酸，试推测A、B、C的构造式(6分）。A.B.C.D.NH2NH2N(CH3)4NOH现在学习的是第二页，共36页 有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(CN、C=N、CN)，有的还含有NN、N=N、NN、 NO、N=O 及NH键等。RNH2 , R2NH , R3NRCONH2RCNRNO2R-N=N-RRNH-NH

2、2胺酰胺腈肼偶氮化合物硝基化合物现在学习的是第三页，共36页一、胺的分类及命名 第一节 胺CH3CH2NH2乙胺NH2苯胺混合胺 NHCH3N-甲基苯胺现在学习的是第四页，共36页根据分子中氨基的数目分为: 一元胺、二元胺、 多元胺。 CH3NH2甲胺（一元胺）NH2CH2CH2NH2乙二胺（二元胺）CH3NH2(CH3)2NH(CH3)3N 甲胺（伯胺） 二甲胺（仲胺） 三甲胺（叔胺）现在学习的是第五页，共36页NH4+OH-R4N+OH-NH4+X-R4N+X-现在学习的是第六页，共36页2、命名(CH3CH2)2NHNCH3CH2CH3CH3NHC2H5NH2CH2CH2OH现在学习的是

3、第七页，共36页CH3N（CH3）2N,N-二甲基对甲苯胺N-甲基-N-异丙基邻硝基苯胺NCH(CH3)2H3CNO2现在学习的是第八页，共36页CH3CHCH2CHCH3CH3NH2CH3CH-CH2-CH-CH3N(C2H5)2CH3(CH3CH2)4N+Cl-现在学习的是第九页，共36页CH3CH2N+CH3OH-CH3CH3NCH3CH3CH2CH2OHH3C+OH -(CH3)3NCH2CH3+I-现在学习的是第十页，共36页二、 胺的结构NNNHHHHHCH3CH3CH3H3C激激发发s sp p3杂杂化化2 2s s2 2P Px x 2 2P Py y 2 2P Pz z2 2

4、s s2 2P Px x 2 2P Py y2 2P Pz zs sp p3s sp p3s sp p3s sp p3基基态态激激发发态态杂杂化化态态现在学习的是第十一页，共36页NH2.:HH现在学习的是第十二页，共36页四、 胺的化学性质1、胺的碱性RNH2 + H+Cl-RN+H3Cl-RNH2 + H2ORN+H3 + OH-RN+H3Cl-+ NaOHRNH2 + NaCl + H2O现在学习的是第十三页，共36页NH2 NH3R3N R2NH RNH2NH2 R2NH RNH2NH3现在学习的是第十四页，共36页（4）溶剂化效应综合所有效应：（1）在非水溶液或气相中：叔胺仲胺伯胺（

5、2）在极性溶剂中：仲胺伯胺叔胺NHOH2HHOH2OH2RNHHOH2OH2RRNHOH2RRR现在学习的是第十五页，共36页例：极性溶剂中NH2 ()2NH ()3N CH3NH2 NH3(CH3)3N(CH3)2NH pKb3.273.354.224.759.2812.815NH2GNH2OCH3NH2ClNH2NO2NH2NH2CH3abcdea b e c d现在学习的是第十六页，共36页2、烷基化反应R4N+Cl-R4N+OH-Ag2OH2O+ AgClRX+NH3HXRNH2+RNH2RXR2NHRXR3NRXR4N+X- NaOHNaOH现在学习的是第十七页，共36页3、酰基化反

6、应RNH2RCOCl+RNHCOR + HClR2NHRCOCl+R2NCOR + HClR3NRCOCl+不反应H3CCHCOOC2H5NH2CH3COCCH3O OH3CCHCOOC2H5NCCH3O现在学习的是第十八页，共36页NH2CH3COClNHCOCH3H2O/NHCOCH3NH2NO2_OHHNO3NO2NH2NH2NO2练习2：现在学习的是第十九页，共36页SO2Cl + RNH2SO2NHRNaOHSO2N-Na+RSO2Cl + R2NHSO2NR2SO2Cl +R3N不反应4、磺酰化反应（兴斯堡反应）现在学习的是第二十页，共36页（五）、胺与亚硝酸的反应（1）伯胺与亚硝

7、酸反应放出氮气+RNH2HNO2(NaNO2+HCl)+ N2ROH烯烯烃烃的的混混合合物物5+ N2OHH2ONH205+ HNO2NCl-N+5NH2+HNO2现在学习的是第二十一页，共36页（2）.仲胺与亚硝酸反应生成黄色油状液体或固体 R2NH + HO-NOR2N-NO黄色物质NHCH3黄色物质NCH3NON-甲基-N-亚硝基苯胺NaNO2+HCl现在学习的是第二十二页，共36页R3N + HNO2R3N+HNO2-N(CH3)2 HO-NON(CH3)2ON对亚硝基-N,N-二甲基苯胺绿色片片状状结结晶晶（3）叔胺与亚硝酸反应叔叔胺胺HNO2脂脂肪肪族族芳芳香香族族生生成成盐盐溶溶

8、解解生生成成结结晶晶现在学习的是第二十三页，共36页或CH3CH2NH2CH3NHCH2CH3(CH3)2NC2H5HNO2N2CH3CH2NH2CH3NHCH2CH3(CH3)2NC2H5aOHaOH现在学习的是第二十四页，共36页（六）、芳胺环上的反应NH2+NH3HSO4NH3+H2SO4加热-H2ONHSO3H加热SO3_1卤代反应2磺化反应NH2+ 3Br2NH2BrBrBr+ 3HBrH2O现在学习的是第二十五页，共36页五、 重要的胺类化合物1、胆胺与胆碱HOCH2CH2NH2 2-羟基乙胺或2-氨基乙醇 胆胺（HOCH2CH2N+(CH3)3）OH- 氢氧化三甲基-2-羟乙基铵

9、(胆碱)现在学习的是第二十六页，共36页 第二节 重氮盐和偶氮化合物NCl-N+H2ONaClNH205+ HNO2(NaNO2 +HCl)RNNRRNNCl-+重氮盐偶氮化合物一、重氮盐现在学习的是第二十七页，共36页N2+ClH2OCu2X2H3PO2H2OOHN2+XN2+CNN2+N2+Cu2(CN)2KIIN2+(XC Cl l 或或 Br)现在学习的是第二十八页，共36页CH3COOHCH3CH3HNO3+H2SO4CH3NO2CH3NH2Fe + HClN2+Cl05HNO2CH3CNCH3COOHCH3H2OH+Cu2(CN)2例1.现在学习的是第二十九页，共36页BrBrBr

10、NO2HNO3+H2SO405HNO2H3PO2H2O,BrBrBrNH2Fe + HClN2ClBrBrBrNH2BrBrBrBr2FeBr3+_例2.现在学习的是第三十页，共36页N2+ClSnCl2 + HClNHNH2HClOHNHNH2苯肼盐酸盐苯 肼N2+XOH+NH2NHR NR2N=NOHN=NNH2NHRNR2OH+H现在学习的是第三十一页，共36页05HNO2NH2HO3SN2+Cl-HO3SN(CH3)2N(CH3)2HO3SN=N现在学习的是第三十二页，共36页第三节 硝基化合物一、硝基化合物的命名 硝基化合物的命名，把硝基作为取代基，烃基作为母体，注明硝基的位次和数目。如：CH3CH CH3NO2CH3NO2NO2O2N2 2硝硝基基丙丙烷烷2 2, ,4 4, ,6 6三三硝硝基基甲甲苯苯( (TNT)现在学习的是第三十三页，共36页NO2F