危险化学品及其安全防护(一)

1、危险化学品及其安全防护（一）朱莉娜一、危险化学品的概念及分类1. 危险化学品的概念 凡具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、装卸、保管和使用等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的化学品，均属于危险化学品。 2. 危险化学品的分类 “紫皮书”:全球化学品统一分类和标签制度（Globally Harmonized System of Classification and Lablling of Chemicals），简称GHS “橙皮书”:联合国关于危险货物运输的建议书 规章范本（The UN Recommendations on the Transport o

2、f Dangerous Goods, Model Regulations），简称TDG 化学品分类和危险性公示 通则 (GB13690-2009) 危险货物分类和品名编号(GB6944-2005)危险货物分类和品名编号(GB6944-2005)第一类、爆炸品 第二类、压缩气体和液化气体第三类、易燃液体 第四类、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第五类、氧化剂和有机过氧化物第六类、毒害品和感染性物品 第七类、放射性物品第八类、腐蚀品 第九类、杂类 二、易燃易爆危险化学品1. 爆炸品 爆炸品是指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急剧上升，

3、发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。包括整体爆炸物，或无整体爆炸危险但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。按组分分为：爆炸化合物、爆炸混合物按组分分为：爆炸化合物、爆炸混合物爆炸化合物爆炸化合物按化学结构分类爆炸化合物按化学结构分类 化学实验室中常见爆炸化合物超过三个硝基的有机化合物： ！三硝基甲苯（TNT）、苦味酸（TNP，PA）硝酸铵叠氮的重金属盐雷酸盐（CNO-，尤其银及汞的化合物） ！当硝酸银的酸性溶液与乙醇接触时，也可能生成雷酸银 氰酸根OCN-氯酸盐、高氯酸盐 ！ Some transition metal perchlorate salts and most organic pe

4、rchlorates (esters) decompose violently or explosively. 硝酸酯类物质：硝化甘油、硝化棉硝铵炸药以硝酸铵为其主要成分的粉状爆炸性机械混合物。硝酸铵+还原剂、有机物、易燃物（如硫、磷或金属粉末)等4NH4NO3 3N2+2NO2+8H2O+Q黑火药黑火药的成分是碳、硫黄和硝酸钾。S+2KNO3+3C K2S+N2+CO2爆炸混合物400爆炸品特性 强爆炸性：化学不稳定性 高敏感度：热、火花、撞击、摩擦、冲击波、光、静电、杂质 破坏性大：高温、高压、冲击波 毒害性：产生CO、HCN、CO2、NO2 化学反应性：与某些化学试剂发生反应生成爆炸性更

5、强的危险化学品2. 压缩气体和液化气体 符合下述两种情况之一： 在50时，其蒸气压力大于300 KPa的压缩或液化气体； 温度在20时，101.325KPa下完全是气体的物质。下完全是气体的物质。本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。压缩气体和液化气体可分为：压缩气体和液化气体可分为：易燃气体易燃气体：此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆：此类气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。主要有氢气、一氧化碳、乙炔等。炸性混合物。主要有氢气、一氧化碳、乙炔等。不燃无毒气体不燃无毒气体：主要有氮气、二氧化碳

6、、氩气等。此：主要有氮气、二氧化碳、氩气等。此类还包括助燃气体，主要有氧气、压缩空气等。类还包括助燃气体，主要有氧气、压缩空气等。有毒气体：有毒气体：此类气体吸入后能引起人畜中毒，甚至死此类气体吸入后能引起人畜中毒，甚至死亡，有些还能燃烧，主要有亡，有些还能燃烧，主要有光气光气、 氯气、氯气、 溴甲烷、溴甲烷、氰化氢、磷化氢、氟化氢、一氧化氮等。氰化氢、磷化氢、氟化氢、一氧化氮等。资料图片：2004年6月16日，一名光气重度中毒患者在福建省立医院急救中心抢救。位于福州市杨桥路上的福建省物质结构研究所（简称物构所）一下属企业6月15日因实验操作不当，造成有毒光气泄露事故。目前已造成1人死亡，26

7、0多人送医院救治。新华社记者张国俊摄压缩气体特性：压缩气体特性：膨胀性膨胀性混合爆炸性混合爆炸性扩散性扩散性多重性：易燃性、毒性、刺激性、腐蚀性、窒息多重性：易燃性、毒性、刺激性、腐蚀性、窒息性等性等压缩气体和液化气体在受热、撞击等作用时易引起压缩气体和液化气体在受热、撞击等作用时易引起物物理物物理爆炸爆炸爆炸下限小于爆炸下限小于10%，或爆炸上限和下限之差值大于，或爆炸上限和下限之差值大于等于等于20%的物质，一般称为易燃物质。的物质，一般称为易燃物质。表2-1 常见气体及蒸气的爆炸极限 氧气助燃性 氧气钢瓶应储存在阴凉通风处，远离火源，避免阳光直射 瓶身严禁沾染油脂 瓶内气体不能全部用尽，

8、应该留有不小于0.05MPa以上的残留压力的剩余压力 3. 3. 易燃液体易燃液体 易燃液体是指在常温下极易着火易燃液体是指在常温下极易着火燃烧的液态物质。燃烧的液态物质。 易燃液体是指闭杯闪点不高于易燃液体是指闭杯闪点不高于60.560.5（或开杯试验不高于（或开杯试验不高于65.665.6）时放出易燃蒸气的液体）时放出易燃蒸气的液体或液体混合物，或是在溶液或悬或液体混合物，或是在溶液或悬浮液中含有固体的液体。包括运浮液中含有固体的液体。包括运输温度高于其闪点的液体。输温度高于其闪点的液体。 闪点：在规定条件下，可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时，能产生闪燃的最低温度。

9、易燃液体划分为以下几类：易燃液体划分为以下几类：1.1.低闪点液体：指闭杯试验闪点低闪点液体：指闭杯试验闪点-18-182.2.中闪点液体：指中闪点液体：指-18-18闭杯试验闪点闭杯试验闪点23233.3.高闪点液体：指高闪点液体：指2323闭杯试验闪点闭杯试验闪点60.560.5闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标。闪点越低，燃爆危险性越大！闪点越低，燃爆危险性越大！表2-2 常见易燃可燃液体闪点易燃液体特性： 易燃性 蒸气易爆性 受热膨胀性 易聚集静电 高度的流动扩展性 毒性 强还原性 乙醚 乙醚的分子式是 (C2H5)2O 简写为 Et2O，无色透明液体，有特殊刺激气味，带甜味，

10、极易挥发，易燃，低毒，闪点-45，沸点 34.6，是一种用途非常广泛的有机溶剂，具有麻醉作用，可作为麻醉药使用。纯度较高的乙醚不可长时间敞口存放，否则其蒸气可能引来远处的明火起火。乙醚在空气的作用下能氧化成过氧化物、醛和乙酸，光线能促进其氧化。蒸馏乙醚时不可过尽，蒸发残留物中的过氧化物加热到100以上时能引起强烈爆炸。乙醚与硝酸、硫酸混合发生猛烈爆炸，曾发生用盛放乙醚的试剂空瓶装浓硫酸爆炸的事故。应将乙醚贮于低温通风处，远离火种、热源，与氧化剂、卤素、酸类分储。4. 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品该类物质当受热、摩擦、撞击或与氧化剂接触时能发生剧烈作用，其粉尘更具有爆炸性。与氧化剂、酸类等接

11、触时，反应剧烈而发生燃烧爆炸。1 1）易燃固体）易燃固体 指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。不包括已列入爆炸品的物质。燃点：物质移去火源仍能继续燃烧的最低温度。燃点：物质移去火源仍能继续燃烧的最低温度。易燃固体特性：易燃固体特性： 燃点低（燃点低（300300以下） 易点燃易点燃 其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度，遇明火或火星、电其蒸气或粉尘与空气混合达一定程度，遇明火或火星、电火花能激烈燃烧或爆炸火花能

12、激烈燃烧或爆炸 跟氧化剂接触易燃烧或爆炸跟氧化剂接触易燃烧或爆炸对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸!实验室中常见易燃固体实验室中常见易燃固体红磷红磷及含磷化合物（如三硫化四磷、五硫化二磷等）及含磷化合物（如三硫化四磷、五硫化二磷等）硝基化合物（如二硝基苯，二硝基萘、硝基化合物（如二硝基苯，二硝基萘、硝化纤维等硝化纤维等）亚硝基化合物（如亚硝基苯酚）亚硝基化合物（如亚硝基苯酚）氨基化钠氨基化钠重氮氨基苯重氮氨基苯萘及其类似物（如萘及其类似物（如萘、樟脑）萘、樟脑）易燃金属粉末（如易燃金属粉末（如镁粉、锌粉、铝粉等）镁粉、锌粉、铝粉等）硫黄、硫黄、聚甲醛、苯磺酰肼、偶氮二

13、异丁腈等聚甲醛、苯磺酰肼、偶氮二异丁腈等 氨基化钠 别名氨基钠，分子式NaNH2，室温下为白色或浅灰色（带铁杂质）固体，有氨的气味，熔点 208。沸点 400。生成热 -118.8KJ/mol，在空气中易氧化，易燃，有腐蚀性和吸潮性。是有机合成中的常用强碱。能与水强烈反应生成生成氢氧化钠和氨。在遇高热、明火、强氧化剂或受潮时均可产生爆炸。粉状易燃固体飘浮于空气中时，容易形成爆炸性粉尘。久贮不当会大大影响活性，特别是氨基钠变成黄色或棕色后，表示已经有氧化产物生成，不可再用，否则可能发生爆炸。因此，氨基钠应该用时制备，不要久贮。在贮存或使用时，应注意防水，打开盖子时盖口不要对着脸部。2）自燃物质

14、指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物质。自行燃烧的物质。自燃点：可燃物在无外界火源的作用下因受热或自身发热而自燃点：可燃物在无外界火源的作用下因受热或自身发热而积热不散引起燃烧的最低温度。积热不散引起燃烧的最低温度。自燃物品在化学结构上无规律性，因此自燃物质就有各自不自燃物品在化学结构上无规律性，因此自燃物质就有各自不同的自燃特性同的自燃特性实例：白磷（剧毒）、二硫化碳、二乙基锌、三乙基铝等有实例：白磷（剧毒）、二硫化碳、二乙基锌、三乙基铝等有机金属化合物。机金属化合物。主要特性：燃烧性，其中一些物质在缺氧条件下也能自

15、燃起主要特性：燃烧性，其中一些物质在缺氧条件下也能自燃起火。火。物质自燃点越低，发生火灾危险性越大！物质自燃点越低，发生火灾危险性越大！ 三乙基铝 三乙基铝化学式为Al(C2H5)3，无色透明液体，具有强烈的霉烂气味，熔点-52.5，闪点-52，沸点194，溶于苯。化学性质活泼，能在空气中自燃，遇水即发生爆炸，也能与酸类、卤素、醇类和胺类起强烈反应。主要用于有机合成，也用作火箭燃料。极度易燃，具强腐蚀性、强刺激性，主要损害呼吸道、眼结膜和皮肤，高浓度吸入可引起肺水肿，皮肤接触可致灼伤、充血、水肿和起水疱，疼痛剧烈。储存时必须用充有惰性气体或特定的容器包装，包装要求密封，不可与空气接触，储存于干

16、燥阴凉通风处，远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放，切忌混储。取用时必须对全身进行防护。3 3）遇湿易燃物品）遇湿易燃物品 指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品有些不需明火，即能燃烧或爆炸。热量的物品有些不需明火，即能燃烧或爆炸。实例：钾、钠、碳化钙、磷化钙、硅化镁、氢化钠、氨基钠、氢实例：钾、钠、碳化钙、磷化钙、硅化镁、氢化钠、氨基钠、氢化锂铝、硼氢化钠等。化锂铝、硼氢化钠等。 少量钾、钠应放在盛煤油的瓶中，使钾、钠全部浸没在煤油里，少量钾、钠应放在盛煤油的瓶中，使钾、钠全部浸没在煤油里，加塞存放。

17、加塞存放。特性：遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反特性：遇湿易燃物质除遇水反应外，遇到酸或氧化剂也能发生反应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，应，而且比遇到水发生的反应更为强烈，危险性也更大。因此，储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，与其储存、运输和使用时，注意防水、防潮，严禁火种接近，与其它性质相抵触的物质隔离存放。它性质相抵触的物质隔离存放。遇湿易燃物质起火时，遇湿易燃物质起火时， 严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫严禁用水、酸碱泡沫、化学泡沫灭火器灭火器扑救！扑救！ 5.5.氧化剂和有机过氧化物氧化剂和有机过氧化物 1）氧化剂 氧化剂系指处于高

18、氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。实例：实例：碱金属和碱土金属的氯酸盐、硝酸盐、过氧化物碱金属和碱土金属的氯酸盐、硝酸盐、过氧化物，高氯酸高氯酸及其盐、高锰酸盐、重铬酸盐，亚硝酸盐及其盐、高锰酸盐、重铬酸盐，亚硝酸盐、高价金属氧化物、高价金属氧化物等等。特性：特性：氧化剂具有较强的获得电子能力，有较氧化剂具有较强的获得电子能力，有较强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速击、受潮或与易燃物品、还

19、原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险。分解，有引起燃烧、爆炸的危险。 2 2）有机过氧化物）有机过氧化物 指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。分解，对热、震动和摩擦极为敏感。 实例：过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物、实例：过氧化二苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、过甲酸、硝酸胍、硝酸脲、过氧化环己酮等。过氧化苯甲酰、过甲酸、硝酸胍、硝酸脲、过氧化环己酮等。 特性：本身易燃、易爆、极易分解，对热、震特性：本身易燃、易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。

20、较动和摩擦极为敏感。较强强的的氧化性，遇酸氧化性，遇酸、碱碱、还原剂、还原剂可发生剧烈的氧化还原反应，遇可发生剧烈的氧化还原反应，遇易燃易燃品、品、则则有引起燃烧、爆炸的危险。有引起燃烧、爆炸的危险。注意有些有注意有些有机过氧化物具有腐蚀性，尤其对眼睛。机过氧化物具有腐蚀性，尤其对眼睛。 三、有毒、有害、腐蚀性化学品6. 毒害品和感染性物品毒害品和感染性物品 毒害品和感染性物品指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。 1）毒害品具 体 指具 体 指标标经口经口LDLD50505

21、00 mg/kg500 mg/kg（固体）（固体）LDLD5050200 mg/kg200 mg/kg（液体）（液体）经皮经皮(24h(24h接触接触) )LDLD50501000mg/kg1000mg/kg吸入吸入LCLC505010mg/L10mg/L（粉尘、烟雾）（粉尘、烟雾）LD50：在毒理学中，半数致死量（median lethal dose），简称LD50（即Lethal Dose, 50），是描述有毒物质或辐射的毒性的常用指标。按照医学主题词表（MeSH）的定义，LD50是指能杀死一半试验总体之有害物质、有毒物质或游离辐射的剂量。有毒品的特性：主要特性：毒性。口服毒性，吸入中毒，

22、皮肤吸入中毒。溶解性：水中溶解性越大，危险性越大。如氯化钡对人体危害大，硫酸钡无毒。挥发性：多数有机毒害品挥发性较强，容易引起吸入中毒，尤其需注意无色、无味的有毒物质。脂溶性：可通过溶解于皮肤的脂肪层，渗入皮肤中毒。分散性：固体毒物颗粒越小，分散性越好，更易吸入肺泡中毒。渗入性：皮肤破裂的地方入侵人体。罗明丹B苏丹红实验室常见毒害品实验室常见毒害品有毒气体：卤素，有毒气体：卤素，氰化氢氰化氢，氟化氢，溴化氢，氯化，氟化氢，溴化氢，氯化氢，二氧化硫，硫化氢，光气，氨，一氧化碳等氢，二氧化硫，硫化氢，光气，氨，一氧化碳等。无机药品：氰化物及氢氰酸，汞，黄磷，无机药品：氰化物及氢氰酸，汞，黄磷，Cr

23、、As、Cd、Pb、Hg、Tl、Be、Os相关化合物。相关化合物。有机药品：烷基化试剂，苯胺及苯胺衍生物，芳香有机药品：烷基化试剂，苯胺及苯胺衍生物，芳香硝基化合物，硝基化合物，EB、生物碱等等生物碱等等。溴化乙锭溴化乙锭可以嵌入碱基分子中，导致错配。但是溴化乙锭并不能通过皮肤进入细胞内。所以说溴化乙锭相对其他的致癌物质还是比较安全的。 易制毒化学品 易制毒化学品是指国家规定管制的可用于制造麻醉药品和精神药品的原料和配剂，既广泛应用于工农业生产和群众日常生活，流入非法渠道又可用于制造毒品。 我国自2005年11月1日起施行易制毒化学品管理条例国务院令（第445号），颁布了易制毒化学品名录。20

24、08年3月开始施行的禁毒法第21条规定，国家对易制毒化学品的生产、经营、购买、运输实行许可制度。表表2-3 3 易制毒化学品的分类和品种目录易制毒化学品的分类和品种目录 冰毒，甲基苯丙胺，甲基安非他明。原料外观为纯白结晶体，晶莹剔透，故被吸毒、贩毒者称为“冰”（Ice）。由于它的毒性剧烈，人们便称之为“冰毒”。该药小剂量时有短暂的兴奋抗疲劳作用，故其丸剂又有“大力丸”之称。甲基苯丙胺是在麻黄素化学结构基础上改造而来，故又有去氧麻黄素之称。甲基苯丙胺药用为片剂，作为毒品用时多为粉末，也有液体与丸剂。 麻果，系泰语的音译，通常为红色、黑色、绿色的片剂，据有关专家介绍：麻果主要成分是冰毒，它是一种加

25、工后的冰毒片剂，属苯丙胺类兴奋剂，具有很强的成瘾性。 K粉，氯胺酮是一具有镇痛作用的静脉全麻药。可选择性抑制丘脑内侧核，阻滞脊髓网状结构束的上行传导，兴奋边缘系统。此外，对中枢神经系统中的阿片受体也有一定的亲和力。氯胺酮可以产生一种分离麻醉状态，其特征是僵直状、浅镇静、遗忘与显著镇痛，并能进入梦境、出现幻觉。滥用氯胺酮会产生分离性幻觉，并会引致后遗症及脑部永久损害。会破坏膀胱粘膜，可能导致膀胱缩小。患者会因此极度频尿（一天30至50次），生活大受影响，甚至“拉K一时，尿布一世”。 2 2）感染性物品）感染性物品 感染性物品指含有致病的微生感染性物品指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物，能引起病态，甚至死亡的物质。物质。 实例：微生物、细菌、病毒、实例：微生物、细菌、病毒、病毒蛋白、寄生生物、真菌或病毒蛋白、寄生生物、真菌或其重组体、杂交体、突变体其重组体、杂交体、突变体。7. 放射性物品 放射性比活度大于放射性比活度大于7.4104 Bq/kg的物品。的物品。 放射性物质放出的射线可分为四种：放射性物质放出的射线可分为四种：射线（甲种射线（甲种射线）