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1、PPT模板下载： 高聚物的玻璃化转变（2 2）动力学理论动力学理论2热力学理论热力学理论1 自由体积理论采用自由体积描述玻璃化转变过程中自由体积理论采用自由体积描述玻璃化转变过程中物性的变化，能够很好地解释玻璃化转变附近的黏物性的变化，能够很好地解释玻璃化转变附近的黏度和热容随温度的变化关系。度和热容随温度的变化关系。 自由体积理论自由体积理论自由体积理论认为，玻璃化温度以下，高聚物体积随自由体积理论认为，玻璃化温度以下，高聚物体积随温度升高而发生的膨胀是由于固有体积的膨胀。即玻温度升高而发生的膨胀是由于固有体积的膨胀。即玻璃化温度以下，聚合物的自由体积几乎是不变的。璃化温度以下，聚合物的自由

2、体积几乎是不变的。热力学理论热力学理论1 玻璃化转变的热力学理论是玻璃化转变的热力学理论是Gibbs和和DiMarzio在在20世纪世纪60年代末为解释聚合物玻璃化转变而提出的，年代末为解释聚合物玻璃化转变而提出的，简称为简称为G-D理论理论。 G-D理论认为理论认为：温度降低时，构象熵随着温度降：温度降低时，构象熵随着温度降低而减少，当构象熵降低至零时，物质发生玻璃低而减少，当构象熵降低至零时，物质发生玻璃化转变。化转变。 动力学理论一种类型是位垒理论。动力学理论一种类型是位垒理论。动力学理论动力学理论2 该理论认为：高分子链段构象重排时，涉及到主链上该理论认为：高分子链段构象重排时，涉及到主链上的单键的旋转，键的旋转存在着位垒。当温度在的单键的旋转，键的旋转存在着位垒。当温度在 以上时，以上时，分子运动有足够的能量去克服位垒，达到平衡。当温度降分子运动有足够的能量去克服位垒，达到平衡。当温度降低时，分子热运动的能量不足以克服位垒，于是发生分子低时，分子热运动的能量不足以克服位垒，于是发生分子运动的冻结。运动的冻结。 玻璃化转变现象具有明显的动力学性质，玻璃化转变现象具有明显的动力学性质，位垒理论从理论验证了这一点，而且很好地解位垒理论从理论验证了这一点，而且很好地解释玻璃化转变中的弛豫现象。但是，位垒理论释玻璃化转变中的弛豫现象。但是，位垒

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