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1、4. 溶液热力学基础v溶液、溶液的成分v相、独立组分数、自由度和相律v理想溶液两组分体系的相图v溶解与结晶、吸收和解吸、蒸馏与精馏概述v溶液： 由两种或两种以上的物质所组成的均匀、稳定的体系。v溶液的成分： 各组份在溶液中所占的百分比。常用的表示方法有两种，质量分数和摩尔分数。（1）质量分数v质量分数是溶液中某一组分的质量与溶液总质量之比，用表示。v对于第i种组分 imi/m mi第i种组分的质量 m溶液的总质量（2）摩尔分数v摩尔分数是溶液中某一组分的摩尔数与摩尔分数是溶液中某一组分的摩尔数与溶液总摩尔数之比，用溶液总摩尔数之比，用x x表示。表示。v对于第对于第i i种组分种组分 x xi

2、 i=n=ni i/n/n n ni i第第i i种组分的摩尔数种组分的摩尔数 n n溶液的总摩尔数溶液的总摩尔数 为了叙述方便，混合气体的摩尔分数为了叙述方便，混合气体的摩尔分数有时用有时用y yi i表示，液体的摩尔分数仅用表示，液体的摩尔分数仅用x xi i表示。表示。4.1 基本定律4.1.1 拉乌尔定律： 在一定温度下，理想溶液任一组分的蒸气分压等于其纯组分的饱和蒸气压乘以该组分在液相中的摩尔分数。0AAApp x0BBBpp x4.2.2 康诺瓦罗夫定律： 溶液中某一组分的蒸气分压等于溶液的饱和蒸气压乘以该组分在气相中的摩尔分数。对于二元溶液，饱和蒸气压等于两组分的蒸气压之和。0A

3、AAAppyp x0BBBBppyp xABppp0000(1)A AB BA ABAp pxpxpxpx4.1.2 康诺瓦罗夫定律：00AAABBByp xyp x若若A A为溶液中的易挥发组分，即为溶液中的易挥发组分，即 ，则：，则：00ABppAABByxyx11ABAB因为yy，xx，因此AAyx4.1.3 相、独立组分数、自由度和相律v相：相： 体系内物理和化学性质完全均匀一致体系内物理和化学性质完全均匀一致的部分。相的数目用的部分。相的数目用表示。表示。v独立组分数：独立组分数： 平衡体系中内能独立存在的平衡体系中内能独立存在的物质。用物质。用k k表示。表示。v自由度：自由度： 体系的独立可变因素，如温度、体系的独立可变因素，如温度、压力、浓度等。用压力、浓度等。用f f表示。表示。v相律：相律：体系处于平衡状态时，它的自由度、体系处于平衡状态时，它的自由度、相数、和组分数之间的关系。也称为吉布斯方程。相数、和组分数之间的关系。也称为吉布斯方程。 f=k-+2f=k-+24.2 气液相平衡图图4-2 4-2 溶液的溶液的

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