生物碱习题(共11页)

1、精选优质文档-倾情为你奉上3 生物碱的碱性与哪些有关(1)氮原子的杂化类型:随杂化度升高而增强；诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团则碱性减弱；诱导一场效应：使生物碱的碱性降低；共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成P-兀共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱；空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。 4生物碱类化合物的鉴别方法 沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反

2、应；显色反应：用于生物碱的冠色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂(1钒酸铵的浓硫酸溶液)；成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。 5生物碱类化合物的提取 一般从天然药物巾提取总生物碱通常采用溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。 6生物碱类化合物的分离 对于生物碱的分离通常分为

3、系统分离与特定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。 7生物碱类化合物的结构鉴定 色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导生物碱的分离、检查生物碱的纯度及对已知生物碱的鉴

4、定等多个方面，主要有：薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法；谱学法：目前，在生物碱结构鉴定工作中，最常用的分析方法有紫外光谱(U V)、红外光谱(IR)、质谱(M S)和核磁共振 (N M R)。 【习题】 一、名词解释 1生物碱 2两性生物碱 3生物碱沉淀反应 4诱导效应 5共轭效府 6空间效应 7诱导一场效应 8氢键效应 二、填空题 1小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于 。 2弱碱性生物碱在植物体内是以 状态存在。 3在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是 ，它与生物碱斑点作用常显 色。 4Mayers试剂的主要成分为 ；Dragendorffs试剂的主要成分为 。 5总

5、生物碱的提取方法大致有以下三类： 、 、 。 6麻黄碱和伪麻黄碱的分离可利用它们的盐在水中的溶解度不同， 在水中溶解度比较小，能先行结晶检出， 则留在母液中。 7生物碱沉淀反应可应用于： 、 、 等。 8用硅胶吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑点，有两种方法： 、 。 9用pH梯度萃取法分离生物碱，是将总生物碱溶于有机溶剂中，用不同pH的缓冲液进行萃取，缓冲液pH值由 到 ，所得生物碱的碱度则由 到 。 三、判 断 题 1所有生物碱都有不同程度的碱性。 2含氮原子的杂环化合物都是生物碱。 3一般生物碱的旋光性都是左旋的。 4生物碱盐都易溶于水中。 5在所有生物碱中，季

6、铵碱的碱性最强。 6生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀。 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1下列有关生物碱的论述，正确的是 A含有氮原子 B显碱性 C自然界的所有含氮成分 D无色 E在植物体内以盐的状态存在 2生物碱不具有的特点是 A分子中含氮原子 B氮原子多在环内 C具有碱性 D分子中多有苯 E显著而特殊的生物活性3小檗碱的结构类型是 A喹啉类 B异喹啉类 C哌啶类 D有机胺类 E吲哚类4水溶性生物碱从化学结构上多属于 A伯胺碱 B仲胺碱 C叔胺碱 D季铵碱 E酰胺碱 5氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是 A属季铵碱 B具有半极性N0配位键 C相对分子质量大 D碱性强 E酸性强6

7、表示生物碱碱性的方法是 APkb， BKb CpH DpKa， EKa7pKa的含义是 A生物碱的溶解度 B生物碱的解离度 C生物碱共轭酸的溶解度 D生物碱共轭酸的解离度 E生物碱共轭酸解离常数的负对数8下列生物碱碱性最强的是 A伯胺生物碱 B叔胺生物碱 C仲胺生物碱 D季铵生物碱 E酰胺生物碱9碱性最弱的生物碱是 A季铵生物碱 B叔胺生物碱 C仲胺生物碱 D伯胺生物碱 E酰胺生物碱10下述生物碱碱性叙述项不正确的是 A酰胺生物碱几乎不显碱性 B脂肪胺为中等碱性 C季铵生物碱为强碱性 D吡啶为弱碱性 E苯胺类为中强碱性11下列生物碱碱性大小排序正确的是 a酰胺生物碱 b季铵生物碱 c伯、仲、叔

8、胺类生物碱 Aa>b>c Bc>b>a Cc>a>b Db>c>a Eb>a>c12决定生物碱碱性最主要的因素是 A氮原子的杂化方式 B诱导效应 C共轭效应 D分子内氢键 E空间效应13L-麻黄碱和D麻黄碱的碱性差异是因为 A诱导效应 B共轭效应 C分子内氢键效应 D共轭酸分子内氢键效施立体效应 14用酸水提取生物碱时，一般采用 A渗漉法 B回流法 C煎煮法 D连续回流法 E沉淀法15从药材中提取季铵型生物碱时，一般采用的方法是 A碱溶酸沉法 B醇-酸水-碱化-氯仿提取法 CpH梯度萃取法 D酸水一氯仿提取法 。 E醇-酸水-碱化-雷

9、氏铵盐沉淀法16在酸水溶液中可直接被氯仿提取出来的生物碱是 A强碱 B中强碱 C弱碱 D酚性碱 E季铵碱l7碱性不同的生物碱混合物的分离可选用 A简单萃取法 B酸提取碱沉淀法 CpH梯度萃取法 D有机溶剂回流法 E分馏法18吸附色谱法分离生物碱常用的吸附剂是 A聚酰胺 B氧化铝 C硅胶 D活性炭 E硅藻土19在生物碱酸水提取液中，加碱调pH由低到高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到 A强碱性生物碱 B弱碱性生物碱 C季铵碱 D中等碱性生物碱 E水溶性生物碱20将生物碱总碱溶于氯仿中，用不同pH(由高到低)缓冲液依次萃取，最后萃取出的生物碱是 A强碱性生物碱 B弱碱性生物碱 C季铵碱 D中等碱性

10、生物碱 E水溶性生物碱21生物碱进行薄层色谱时，一般使用的显色剂是 A碘化汞钾试剂 B苦味酸试剂 C硅钨酸试剂 D雷氏铵盐试剂 E改良碘化铋钾试剂22用氧化铝薄层色谱法分离生物碱时，化合物的尺，值大小取决于 A极性大小 B碱性大小 C酸性大小 D分子大小 E挥发性大小(二)X型题(多项选择题) 1根据结构母核分类，生物碱主要分为 A异喹啉类 B哌啶类 C莨菪烷类 D吲哚类 E有机胺类2常温下为液态生物碱的是 A烟碱 B咖啡因 C麻黄碱 D槟榔碱 E苦参碱3下列有关生物碱旋光性的叙述，正确的是 A生物碱旋光性受溶剂影响 B生物碱旋光性影响其生理活性 C生物碱旋光性受pH影响 D麻黄碱在氯仿巾呈左

11、旋光性 E麻黄碱在水中呈右旋光性4酚性叔胺碱可溶于 A苯 B氢氧化钠 C水 D盐酸 E乙醇 5亲水性生物碱常指 A两性生物碱 B游离生物碱 C季钱生物碱 D仲胺生物碱 E具有NO配位键的生物碱6使生物碱碱性减弱的因素是 A吸电子诱导效应 B供电子诱导效应 C吸电子共轭效应 D供电子共轭效应 E立体效应7使生物碱碱性增强的因素是 A吸电子诱导效应 B供电子诱导效应 C吸电子共轭效应 D供电子共轭效应 E其共轭酸易形成分子内氢键8使生物碱碱性减弱的吸电子基团是 A烷基 B羰基 C醚基 D酯基 E苯基9生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是 A氮原子的p电子成分比例越大，碱性越强 B氮原子附近有吸

12、电子基团，碱性增强 C氮原子处于酰胺状态，碱性极弱 D生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，碱性增强 E氮原子附近取代基不利于其共轭酸质子形成氢键缔合，碱性增强1O用酸水提取植物中的生物碱可采用的方法是 A煎煮法 B渗漉法 C回流法 D浸渍法 E连续回流法五、指出化合物结构类型 六、比较题1比较下列生物碱中各N原子的碱度强弱，并简述理由。2比较下列各组化合物的碱性大小，并简述理由。(1)（2）（3）（4）（5）3比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。(1)PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙酯为展开剂。(2)TLC：在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。(3)缓冲PC：展开

13、剂为氯仿-甲醇(1:1)。(4)硅胶GTLC：展开剂为氯仿甲醇一氨水(7:1:O.5)，比较苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；莨菪碱(A)与东莨菪碱(B)。七、用化学方法区分下列各组化合物123 八、简 答 题 1某中草药含有下列三种生物碱，若按下面提取工艺，这些生物碱分别存在哪些部位?简要说明其理由。 2某植物中，有下列几个生物碱，按下表分离时，应在哪个部位获得?将生物碱代号填人空格。九、问 答 题 1比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。 2比较麻黄碱和去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。 3

14、多数生物碱为何有碱性?其碱性强弱与哪些因素有关? 4生物碱沉淀反应在天然药物化学成分研究中有何作用?若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱? 5雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些?用方程式表示。6试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用梯度萃取法分离不同碱性的生物碱? 【习题答案】 一、名词解释 (略) 二、填空题 1结构中有较长的共轭体系 2游离 3碘化铋钾，橘红 4碘化汞钾，碘化铋钾 5溶剂法，离子交换树脂法，沉淀法 6草酸盐，草酸麻黄碱，草酸伪麻黄碱 7预试中药中是否存在生物碱，在提取分离过程中可作为追踪生物碱的指标，分离纯化生物碱 8用碱液或缓冲液替代水来制硅胶

15、板，用碱性溶剂作为展开剂 9高，低，强，弱 三、判 断 题 12x 3× 4x 5x 6V 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1A 2D 3B 4D 5B 6D 7D 8D 9E 10E 11 D l2A 13D 14A 1 5E 16C 17C 1 8B 19B 20 B 21E 22 A (二)X型题(多项选择题) 1ABCDE 2AD 3ABCDE 4ABDE 5CE 6ACE 7BDE 8BCDE 9ACD 10BC 五、指出化合物结构类型 1有机胺类2吲哚里西啶类3喹啉类4原小檗碱型5喹诺里西啶类 6吡啶类7莨菪烷类 8双苄基异喹啉类 9吲哚类 1 O甾类生物碱 11吗啡烷类 六、比较题 1 (1)N1<N2 (2)N1<N2 (3)N1<N2 (4)N1<N22(1)A<B (2)A&g