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文档简介

1、第二章生物碱1、 最佳选择题1、含下列生物碱的中药酸水提取液,用三氯甲烷萃取,可萃出的生物碱是A. 苦参碱B. 氧化苦参碱C. 秋水仙碱D. 麻黄碱E. 山莨菪碱1、【正确答案】:C 【答案解析】:本题考查生物碱的酸水提取法2、 麻黄生物碱主要集中在麻黄的A. 根B. 根皮C. 叶D. 茎E. 茎的髓部2、【正确答案】:E 【答案解析】:本题考查生物碱实例麻黄碱的集中部位。生物碱在植物体内多数集中分布在某一部分或某些器官。麻黄生物碱主要集中在麻黄茎的髓部。3、 可用浓硫酸和重铬酸钾反应区别A. 莨菪碱和东莨菪碱B. 小檗碱和麻黄碱C. 苦参碱和氧化苦参碱D. 麻黄碱和伪麻黄碱E. 士的宁和马钱

2、子碱3、【正确答案】:E 【答案解析】:本题考查生物碱的颜色反应。浓硫酸-重铬酸钾反应:士的宁初呈蓝紫色,缓变为紫堇色,最后为橙黄;马钱子碱的颜色反应与士的宁不同。在下列生物碱的酸水提取液中用三氯甲烷萃取,最易萃出的生物碱是A. 氧化苦参碱B. 秋水仙碱C. 麻黄碱D. 莨菪碱E. 苦参碱4、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查生物碱的萃取,间接考查碱性强弱。生物碱酸水液,用三氯甲烷萃取,最易萃出的生物碱一定是碱性最弱者。秋水仙碱属于酰胺类生物碱,在5 个备选答案中碱性最弱。5、具有酚羟基,能溶于氢氧化钠溶液的是A. 汉防己甲素B. 延胡索乙素C. 吗啡D. 莨菪碱E. 山莨菪碱5、【正确

3、答案】:C 【答案解析】:本题考查生物碱的溶解性。吗啡属于酚性碱,具有酚羟基,能溶于氢氧化钠水溶液。6、生物碱多存在于A. 单子叶植物B. 双子叶植物C. 蕨类植物D. 裸子植物E. 藻类植物6、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查生物碱在自然界中的分布。生物碱绝大多数存在于双子叶植物中,如毛茛科、防己科、茄科、罂粟科、马钱科、小檗科、豆科等。7、分离汉防己甲素和汉防己乙素,主要是利用二者A. 氮原子的杂化方式不同B. 在碳酸氢钠溶液中的溶解度不同C. 盐酸盐的溶解度不同D. 极性的大小不同E. 分子内氢键的不同7、【正确答案】:D 【答案解析】:本题考查汉防己甲素与汉防己乙素的分离方法。

4、汉防己甲素含-OCH3 ,极性小,溶于冷苯,汉防己乙素含-0H ,极性大,难溶于冷苯,可利用其极性大小及在苯中溶解性不同分离。8、水溶性最强的生物碱是A. 氧化苦参碱B. 苦参碱C. 去氢苦参碱D. 安那吉碱E. 巴普叶碱8、【正确答案】:A 【答案解析】:本题考查生物碱的溶解性。选项中生物碱均属苦参生物碱,溶解性最强的为氧化苦参碱,它是苦参碱的N-氧化物,具半极性配位键,其亲水性比苦参碱更强。9、中药的酸水提取液碱化后用三氯甲烷萃取,三氯甲烷层再用酸水萃取,酸水层加碘-碘化钾试剂,能生成红棕色沉淀的是A. 香豆素B. 黄酮C. 生物碱D. 木脂素E. 蒽醌9、【正确答案】:C 【答案解析】:

5、本题考查生物碱的显色反应。选项中只有生物碱经上述过程后,加碘-碘化钾试剂生成红棕色沉淀。10 、麻黄中生物碱的主要类型是A. 双稠哌啶类B. 有机胺类C. 异喹啉类D. 莨菪烷类E. 吲哚类10 、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查麻黄中所含主要生物碱的化学结构类型。麻黄生物碱分子中的氮原子均在侧链上,为有机胺类。11 、下列生物碱中以游离形式存在的是A. 盐酸小檗碱B. 硫酸吗啡C. 草酸盐D. 那可丁E. 生物碱苷11 、【正确答案】:D 12 、在水中呈右旋性,在三氯甲烷中成左旋性的生物碱A. 烟碱B. 槟榔碱C. 麻黄碱D. 北美黄连碱E. 小檗碱12 、【正确答案】:C13 、

6、下列生物碱水溶度最大的为A. 氧化苦参碱B. 吗啡C. 乌头碱D. 马钱子碱E. 莨菪碱13 、【正确答案】:A 【答案解析】:此题是考察生物碱溶解性的,分析此题从各选项入手,水溶性大的应该是亲水性生物碱,符合条件的亲水性生物碱有季铵型生物碱,含氧化物结构的生物碱;该题中只有选项氧化苦参碱是含氧化物结构的生物碱,故为正确答案。14 、利血平的pKa 值是a5 a=11.5 a5 a3 a3 14 、【正确答案】:E 【答案解析】:利血平分子结构中有两个氮原子,其中吲哚氮几乎无碱性,另一个脂叔胺氮因受C-19 、C20 竖键的空间障碍影响,故使利血平的碱性较弱。生物碱碱性强度统一用其共轭酸的酸式

7、解离常数pKa 值表示。pKa 越大,该碱的碱性越强;反之,碱性越弱。根据pKa 值大小,可将生物碱分为: 强碱(pKa>11 ),如季铵碱、胍类生物碱;中强碱(pKa711 ),如脂胺、脂杂环类生物碱;弱碱(pKa27),如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱;极弱碱(pKa<2 ),如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。15 、下列对于紫杉醇的叙述,不正确的是A. 可溶于甲醇、丙酮、三氯甲烷等溶剂B. 碱性条件下分解,对酸相对较稳定C. 紫杉醇为碱性较强的化合物D. 在植物体内可以以游离态存在,也可与糖成苷存在E. 具有还原性15 、【正确答案】:C 【答案解析】:本题考查紫杉醇的相关知识

8、。紫杉醇含有一个氮原子,为酰胺氮,其碱性弱。16 、可用于鉴别马钱子碱的反应是A. 在酸水中通入Cl2 ,溶液变为樱红色i 反应呈阳性C. 过碘酸氧化,乙酰丙酮缩合反应呈阳性D. 加浓硝酸即呈深红色,继加氯化亚锡溶液即由红色转为紫色E. 加CuS04-NaOH 试剂呈蓝紫色16 、【正确答案】:D 【答案解析】:本题考查马钱子生物碱的鉴别方法。马钱子生物碱属于吲哚类衍生物,主要生物碱是士的宁(番木鳖碱)和马钱子碱。鉴别方法:硝酸反应。士的宁与硝酸作用呈淡黄色,蒸干后的残渣遇氨气即变为紫红色;马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色,继加氯化亚锡,由红色转为紫色。浓硫酸-重铬酸钾反应。士的宁初呈蓝紫色,缓变

9、为紫堇色,最后为橙黄色;马钱子碱则颜色与士的宁不同。17 、苦参总生物碱具有A. 发汗平端作用B. 抗菌作用C. 镇痛作用D. 镇静麻醉作用E. 消肿利尿、抗肿瘤作用17 、【正确答案】:E 【答案解析】:本题考查苦参碱的生物活性。苦参总生物碱:保肝、护肝作用,抗病毒,双向调控免疫,抗肿瘤作用。清热燥温、杀虫、利尿。18 、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时,最佳条件是A. 碱性水溶液B. 酸性水溶液C. 中性水溶液D.95 乙醇溶液E. 三氯甲烷18 、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查生物碱分离中的沉淀法。水溶性生物碱遇生物碱沉淀试剂可以从中草药的酸水提取液中沉淀析出,滤出沉淀,再用适当的试

10、剂进行分解,最后分出生物碱。最常采用的是雷氏铵盐(硫氰化铬铵)沉淀法。具体操作是将盐酸水提取液滴加饱和的雷氏铵盐水溶液,使生物碱沉淀完全。过滤后将沉淀溶于丙酮,再在此溶液中加入饱和的硫酸银水溶液, 使生物碱雷氏铵盐沉淀转变为溶于水的硫酸生物碱盐,而雷氏盐转变为银盐(硫氰化铬铵)沉淀,过滤后除去。在滤液中加入计算量的氯化钡溶液,使过量的硫酸银转变成硫酸钡及氯化银沉淀,同时生物碱的硫酸盐也转变成盐酸盐,过滤去除沉淀,滤液中含有生物碱的盐酸盐,蒸干即可得到。19 、在下列生物碱混合物的酸水中逐渐加碱,使pH 由低到高,每调一次pH ;用三氯甲烷萃取一次,最先萃取出来的是A. 苦参碱B. 麻黄碱C.

11、小檗碱D. 乌头碱E. 秋水仙碱19 、【正确答案】:E 【答案解析】:本题考查生物碱的萃取,间接考生物碱碱性。生物碱混合物的酸水加碱,使pH 由低到高,每调一次pH ,用三氯甲烷萃取一次,最先萃取出来的是碱性最弱的生物碱。秋水仙碱属于酰胺类生物碱,碱性最弱。故正确答案为E。20 、常作为生物碱薄层色谱或纸色谱的显色剂是A. 亚硝酰铁氰化钠试剂B. 碘化铋钾试剂C. 间二硝基苯试剂,5-二硝基苯甲酸试剂E. 邻二硝基苯试剂20 、【正确答案】:B 【答案解析】:本题考查生物碱的显色试剂。多数生物碱的薄层色谱用改良碘化铋钾试剂显色,显示橘红色斑点。21 、麻黄碱不具有的性质是A. 碱性较强B.

12、可溶于CHCl3 C. 和二硫化碳-硫酸铜反应生成棕色沉淀D. 可溶于水E. 与碘化铋钾等试剂产生沉淀反应21 、【正确答案】:E 【答案解析】:麻黄生物碱的鉴别反应麻黄碱和伪麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应,但下列两种特征反应可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。1 1. 二硫化碳-硫酸铜:反应在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2 滴,即产生棕色沉淀。2 2. 铜络盐反应:在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂,随即加氢氧化钠试剂呈碱性,溶液呈蓝紫色,再加乙醚振摇分层,乙醚层为紫红色,水层为蓝色。22 、下列生物碱碱性最强的是A. 利血平B. 秋水仙碱C. 小檗

13、碱D. 莨菪碱E. 麻黄碱22 、【正确答案】:C 【答案解析】:利血平(.)分子结构中有两个氮原子,其中吲哚氮几乎无碱性,另一个脂叔胺氮因受,-竖键的空间障碍影响,故使利血平的碱性较弱空间效应;秋水仙碱(.)属于酰胺型生物碱,酰胺氮原子上的孤电子对与羰基形成p- 共轭效应,使其碱性极弱空间效应;小檗碱(.)属于季铵碱,季铵碱碱性最强诱导效应;莨菪碱(.)有空间效应;麻黄碱();此题是对生物碱碱性大小的考察,第一从季铵碱碱性最强可以判断答案是小檗碱,第二可以从判 断。23 、下列生物碱中可以用水蒸气蒸馏法提取的是A. 罂粟碱B. 氧化苦参碱C. 莨菪碱D. 麻黄碱E. 吗啡碱23 、【正确答案

14、】:D 【答案解析】:个别有挥发性的生物碱(如麻黄碱)可用水蒸气蒸馏法提取,个别有升华性的生物碱(如咖啡碱)可用升华法提取外。24 、下列杂化的氮原子碱性最强的是1 2 3 4 5 24 、【正确答案】:C 【答案解析】:氮原子杂化程度的升高,碱性增强,即sp3sp2sp 。如四氢异喹啉(pKa9.5 )为sp3 杂化;吡啶(pKa7 )和异喹啉(pKa5.4 )均为sp2 杂化;氰基呈中性,因其为sp 杂化。二、配伍选择题1、A. 秋水仙碱B. 小檗碱C. 氧化苦参碱D. 吗啡E. 麻黄碱<1> 、可用水蒸气蒸馏分离的生物碱是A. B. C. D. E. <1> 、【

15、正确答案】:E <2> 、2醋酸浸渍,不能溶解的生物碱是A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:A <3> 、醋酸水溶液用氢氧化钠碱化至pH 为9,用三氯甲烷萃取,萃至三氯甲烷层的生物碱是A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:E<4> 、氢氧化钠碱水溶液加HCl 调至pH 为23,加饱合NaCl 溶液放置,沉淀的生物碱是A. B. C. D. E. <4> 、【正确答案】:B 【答案解析】:本组题考查生物碱的性质。麻黄碱可用水蒸气蒸馏分离;秋水仙碱不溶于2醋酸;提取氧化苦参碱可将醋酸水溶液用N

16、aOH 碱化至p H 为9,三氯甲烷萃取,溶于三氯甲烷;NaOH 碱水加HCl 调至pH 为23,加饱和NaCl 溶液放置,沉淀的是小檗碱。2、A. 小檗碱甲基金雀花碱C. 川芎嗪D. 新番木鳖碱E. 秋水仙碱<1> 、具有升华性的生物碱是A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:C <2> 、具有水溶性的生物碱是A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:E 【答案解析】:本组题考查生物碱的性质。川芎嗪具有升华的特性。秋水仙碱属酰胺类生物碱,其酰胺在水中形成氢键,故溶于水。3、A. 异喹啉(吗啡烷)类生物碱B. 吲哚类生物

17、碱C. 有机胺类生物碱D. 二萜生物碱E. 异喹啉类生物碱说明下列生物碱的结构类型<1> 、麻黄碱A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:C 【答案解析】:有机胺类生物碱特点:氮原子不在环状结构内。如麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱。<2> 、马钱子碱A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:B 【答案解析】:士的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱,属于吲哚类生物碱。它们的分子结构中均有两个氮原子,其中吲哚环上的氮原子呈内酰胺结构,几无碱性,另一个氮原子为叔胺状态,故它们只相当于一元碱,呈中等强度碱性。4、A. 乌头生物碱B. 长春

18、花碱C. 士的宁和马钱子碱D. 麻黄碱E. 吗啡标出下列生物活性所对应的生物碱<1> 、镇痛、消炎、麻醉、降压,对心脏有刺激作用,具有强毒性,服用4mg 致死A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:A 【答案解析】:现代药理学研究表明,乌头和附子的提取物具有镇痛、消炎、麻醉、降压及对心脏产生刺激等作用,其有效成分为生物碱。<2> 、通络止痛、散结消肿,有大毒A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:C 【答案解析】:马钱子性温,味苦,有大毒;具有通络止痛、散结消肿、凉血散热等功效。<3> 、风寒感冒、发热无汗

19、、咳喘、水肿A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:D 【答案解析】:麻黄味辛、苦,性温;具有发汗、平喘、利水等作用,用于风寒感冒、胸闷喘咳、风水浮肿、支气管哮喘等。<4> 、抗癌(吲哚类生物碱) A. B. C. D. E. <4> 、【正确答案】:B 【答案解析】:双吲哚类是由两分子单吗l 哚类生物碱聚合而成的衍生物,如长春花中具有抗癌作用的长春碱和长春新碱。<5> 、镇痛,但有成瘾性A. B. C. D. E. <5> 、【正确答案】:E 【答案解析】:吗啡镇痛,但有成瘾性5、A. 吡啶类生物碱B. 莨菪烷类生物碱

20、C. 异喹啉类生物碱D. 有机胺类生物碱E. 吲哚类生物碱<1> 、苦参中主要成分是A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:A 【答案解析】:苦参中主要生物碱属于双稠哌啶类<2> 、洋金花中主要成分是A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:B 【答案解析】:洋金花主要化学成分为莨菪烷类生物碱,是由莨菪醇类和芳香族有机酸结合生成的一元酯类化合物。<3> 、麻黄中主要成分是A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:D 【答案解析】:麻黄中主要成分是有机胺类生物碱6、A. 生物碱盐易溶于水

21、B. 生物碱有挥发性C. 生物碱和其盐均溶于醇的性质D. 生物碱碱性强E. 游离生物碱亲脂性强的性质提取生物碱一般用以下3 种方法,采用这些方法是利用<1> 、酸水提取法是利用A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:A 【答案解析】:水或酸水提取法1)根据生物碱与酸成盐后易溶于水、难溶于亲脂性有机溶剂的性质。2)生物碱若具有一定碱性,在植物体内都以盐的形式存在,故可采用水或酸水提取。3)生物碱多以有机酸盐的形式存在,对水的溶解度较小,所以多选用无机酸水使植物体内的生物碱大分子有机酸盐转变成小分子无机酸盐,而增大其在水中的溶解度,故多用酸水提取。4)常用0.

22、1%l% 的硫酸或盐酸溶液作为提取溶剂,采用浸渍法或渗漉法提取,个别含淀粉少者可用煎煮法。5)缺点:此法比较简便,但提取液体积较大,浓缩困难,而且水溶性杂质多,需进一步采用下列方法纯化和富集。<2> 、乙醇提取法是利用A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:C 【答案解析】:利用游离生物碱和生物碱盐均可溶于甲醇、乙醇的性质,用醇类溶剂,采用浸渍法、渗漉法、回流提取法和连续回流提取法提取。<3> 、亲脂性溶剂如氯仿提取法是利用A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:E 【答案解析】:利用游离生物碱和生物碱盐均可溶于甲醇、

23、乙醇的性质,用醇类溶剂,采用浸渍法、渗漉法、回流提取法和连续回流提取法提取。7、A. 发汗、平喘作用B. 抗菌作用C. 降血脂作用D. 镇静、麻醉作用E. 消肿利尿、抗肿瘤作用<1> 、东莨菪碱具有A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:D <2> 、苦参碱具有A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:E <3> 、小檗碱具有A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:B<4> 、麻黄碱具有A. B. C. D. E. <4> 、【正确答案】:A 【答案解析】:本

24、组题考查生物碱的生物活性。东莨菪碱是洋金花主要有效成分之一,具有镇静、麻醉等作用。苦参碱是苦参主要有效成分之一,具有消肿利尿、抗肿瘤等作用。小檗碱是黄连主要有效成分之一,具有抗菌作用。麻黄碱是麻黄主要有效成分之一,具有发汗、平喘等作用。8、A. 吲哚类B. 异喹啉类C. 莨菪烷类D. 喹喏里西啶类E. 有机胺类<1> 、洋金花中的生物碱主要是A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:C <2> 、麻黄中的生物碱主要是A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:E<3> 、苦参中的生物碱主要是A. B. C. D.

25、 E. <3> 、【正确答案】:D<4> 、马钱子中的生物碱主要是A. B. C. D. E. <4> 、【正确答案】:A 【答案解析】:本组题考查含生物碱常用中药中生物碱的类型。洋金花主要含有莨菪碱等莨菪烷类生物碱。麻黄中含有的麻黄碱等分子结构中的氮原子不在环内,属于有机胺类生物碱。苦参主要含有苦参碱等喹喏里西啶类生物碱。马钱子中主要含有马钱子碱、士的宁等吲哚类生物碱。9、A. 小檗碱B. 麻黄碱C. 伪麻黄碱D. 东莨菪碱E. 山莨菪碱<1> 、其共轭酸因分子内氢键而稳定的是A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:C

26、 <2> 、其草酸盐不溶于水的是A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:B 【答案解析】:<3> 、其分子结构中具有氧环的是A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:D 【答案解析】:本组题考查生物碱的性质。伪麻黄碱的共轭酸与C2-OH 形成分子内氢键,稳定性大于麻黄碱,麻黄碱草酸盐不溶于水,东莨菪碱分子结构中具有氧环。10 、季铵类生物碱A.季铵型生物碱B. 麻黄碱、烟碱C. 吗啡D. 喜树碱E. 莨菪碱多数生物碱难溶于水,但也有少数例外,具有下列特性的生物碱分别是<1> 、易溶于水、醇,难溶于氯仿等A.

27、B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:A 【答案解析】:季铵型生物碱这类生物碱为离子型化合物,易溶于水和酸水,可溶于甲醇、乙醇、正丁醇等极性较大的有机溶剂,难溶于亲脂性有机溶剂。<2> 、既溶于水,又溶于氯仿A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:B 【答案解析】:少数分子较小而碱性较强的生物碱,既可溶于水,也可溶于氯仿,如麻黄碱、烟碱等。<3> 、难溶于水,但溶于冷氢氧化钠溶液A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:C 【答案解析】:具有酚羟基的生物碱(常称为酚性生物碱),可溶于氢氧化钠等强碱性

28、溶液,如吗啡<4> 、难溶于水,但溶于热氢氧化钠溶液A. B. C. D. E. <4> 、【正确答案】:D 【答案解析】:具有内酯或内酰胺结构的生物碱这类生物碱在正常情况下,其溶解性类似一般叔胺碱, 但在强碱性溶液中加热,其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐而溶于水中,酸化后环合析出。如喜树碱、苦参碱等。11 、A. 异喹啉(吗啡烷)类生物碱B. 吲哚类生物碱C. 有机胺类生物碱D. 二萜生物碱E. 异喹啉类生物碱说明下列生物碱的结构类型<1> 、长春新碱A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:B 【答案解析】:吲哚类生物碱1

29、1. 简单吲哚类:如大青素B、靛青苷;2 2. 色胺吲哚类:吴茱萸碱;3 3. 双吲哚类:长春碱、长春新碱;4 4. 单萜吲哚类:士的宁、利血平。<2> 、乌头碱A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:D 【答案解析】:乌头和附子主要含二萜类生物碱,属于四环或五环二萜类衍生物;<3> 、小檗碱A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:E 【答案解析】:异喹啉类生物碱这类生物碱具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。原小檗碱类可看成由两个异喹啉环稠合而成,依据两者结构母核中C 环氧化程度不同,分为小檗碱类和原小檗碱类。前者多为季

30、铵碱,如黄连、黄柏、三颗针中的小檗碱;后者多为叔胺碱,如延胡索中的延胡索乙素。12 、A. 奎尼丁与其共存生物碱B. 莨菪碱和东莨菪碱C. 季铵类与亲脂性生物碱D. 吗啡和可待因E. 喜树碱及其共存生物碱利用生物碱或其盐溶解度不同或特殊功能基分离生物碱,选择以下溶剂或成盐形式可分离<1> 、5NaOH 溶液A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:D 【答案解析】:在阿片生物碱中,吗啡具酚羟基而可待因无酚羟基,将二者的氯仿提取液用5% 氢氧化钠溶液萃取,吗啡成盐溶解而可待因沉淀,可将二者分离。<2> 、雷氏盐A. B. C. D. E. <

31、2> 、【正确答案】:C 【答案解析】:利用水溶性生物碱可与生物碱沉淀试剂反应,生成难溶于水的复合物而从水中沉淀析出, 与留在滤液中的水溶性杂质分离,以获得纯度较高的水溶性生物碱或其盐。实验室中常用雷氏铵盐沉淀试剂纯化季铵碱。含季铵碱的酸水溶液,加入新配制的雷氏盐饱和水溶液,生物碱的雷氏盐即沉淀析出。<3> 、调pH910 ,加氯仿萃取A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:B 【答案解析】:利用总生物碱中各单体的极性不同,或一些生物碱盐具有某些特殊溶解性能,对有机溶剂的溶解度不同,采用两相溶剂萃取法、沉淀法等进行分离。1)莨菪碱(或阿托品)亲脂性较

32、强,易溶于乙醇、氯仿,可溶于四氯化碳、苯,难溶于水。2)东莨菪碱有较强的亲水性,可溶于水,易溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿等溶剂,难溶于苯、四氯化碳等强亲脂性溶剂。<4> 、10NaOH 热溶液A. B. C. D. E. <4> 、【正确答案】:E 【答案解析】:喜树中喜树碱的分离,由于喜树碱具内酯环,将总碱加10% 氢氧化钠溶液,加热,喜树碱溶解,滤过,滤液酸化即析出沉淀,经重结晶处理即可得到喜树碱。13 、.苦参碱和氧化苦参碱B. 汉防己甲素和乙素C. 莨菪碱和东莨菪碱D. 小檗碱与其共存生物碱E. 麻黄碱和伪麻黄碱利用生物碱或其盐溶解度不同或特殊功能基分离生物碱,选

33、择以下溶剂或成盐形式可分离<1> 、甲苯A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:B 【答案解析】:汉防已中汉防己甲索和汉防己乙素的分离:由于两者分子结构中7 位取代基的差异,前者为甲氧基,极性小;后者为酚羟基,极性大。汉防已甲素可溶于冷苯,而汉防己乙素难溶于冷苯。将两者混合物溶于适量稀酸水中,碱化后用苯萃取出汉防已甲素,再用氯仿萃取汉防己乙素。<2> 、四氯化碳A. B. C. D. E.<2> 、【正确答案】:C 【答案解析】:溶解性1)莨菪碱(或阿托品)亲脂性较强,易溶于乙醇、氯仿,可溶于四氯化碳、苯,难溶于水。2)东莨菪碱有较

34、强的亲水性,可溶于水,易溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿等溶剂,难溶于苯、四氯化碳等强亲脂性溶剂。 <3> 、乙醚A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:A 【答案解析】:苦参碱和氧化苦参碱:可利用苦参总碱中氧化苦参碱极性稍大,难溶于乙醚而苦参碱可溶于乙醚的性质,将苦参总碱溶于氯仿,再加入10 倍量以上的乙醚,氧化苦参碱即可析出沉淀。<4> 、草酸盐A. B. C. D. E. <4> 、【正确答案】:E 【答案解析】:麻黄碱和伪麻黄碱的分离:二者的草酸盐在水中溶解度不同,前者较后者的溶解度小。14 、A. 酰胺类生物碱B. 季铵碱C.

35、叔胺碱D. 芦丁E. 粘液质根据碱性和溶解度不同分离生物碱<1> 、总生物碱酸水溶液先经氯仿萃取,从氯仿层得到A. B. C. D. E. <1> 、【正确答案】:A 【答案解析】:此题考查利用生物碱的碱性差异进行分离的原理:总生物碱中各单体生物碱的碱性往往不同。强碱在弱酸性条件下能形成生物碱盐,易溶于水;弱碱则需在较强酸性条件下形成生物碱盐而溶于水。而生物碱盐的水溶液在碱化时,弱碱盐在弱碱条件下即可转变成游离生物碱,易溶于亲脂性有机溶剂;强碱盐则需在较强碱性条件下转变成游离生物碱,溶于亲脂性有机溶剂。利用各生物碱在不同pH 条件下所处的状态不同,其溶解性有显著差异,用

36、pH 梯度萃取法进行分离。具体方法有两种。一是将总生物碱溶于酸水,逐步加碱使pH 值由低至高,每调节一次pH 值,即用氯仿等有机溶剂萃取数次,则各单体生物碱依碱性由弱至强先后成盐依次被萃取出而分离。另一种是将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依pH 值由高至低依次萃取,生物碱可按碱性由强至弱先后成盐依次被萃取出而分离,分别碱化后以有机溶剂萃取即可。上述生物碱中酰胺类生物碱属于极弱碱,故最先被萃取分离而出。<2> 、上述酸水层用氢氧化铵碱化,再用氯仿萃取,从氯仿溶液得到A. B. C. D. E. <2> 、【正确答案】:C 【答案解析】:此题考查利用生物

37、碱的碱性差异进行分离的原理:总生物碱中各单体生物碱的碱性往往不同。强碱在弱酸性条件下能形成生物碱盐,易溶于水;弱碱则需在较强酸性条件下形成生物碱盐而溶于水。而生物碱盐的水溶液在碱化时,弱碱盐在弱碱条件下即可转变成游离生物碱,易溶于亲脂性有机溶剂;强碱盐则需在较强碱性条件下转变成游离生物碱,溶于亲脂性有机溶剂。利用各生物碱在不同pH 条件下所处的状态不同,其溶解性有显著差异,用pH 梯度萃取法进行分离。具体方法有两种。一是将总生物碱溶于酸水,逐步加碱使pH 值由低至高,每调节一次pH 值,即用氯仿等有机溶剂萃取数次,则各单体生物碱依碱性由弱至强先后成盐依次被萃取出而分离。另一种是将总生物碱溶于氯

38、仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依pH 值由高至低依次萃取,生物碱可按碱性由强至弱先后成盐依次被萃取出而分离,分别碱化后以有机溶剂萃取即可。<3> 、碱水层含有的生物碱为A. B. C. D. E. <3> 、【正确答案】:B 【答案解析】:此题考查利用生物碱的碱性差异进行分离的原理:总生物碱中各单体生物碱的碱性往往不同。强碱在弱酸性条件下能形成生物碱盐,易溶于水;弱碱则需在较强酸性条件下形成生物碱盐而溶于水。而生物碱盐的水溶液在碱化时,弱碱盐在弱碱条件下即可转变成游离生物碱,易溶于亲脂性有机溶剂;强碱盐则需在较强碱性条件下转变成游离生物碱,溶于亲脂性有机溶剂。利用

39、各生物碱在不同pH 条件下所处的状态不同,其溶解性有显著差异,用pH 梯度萃取法进行分离。具体方法有两种。一是将总生物碱溶于酸水,逐步加碱使pH 值由低至高,每调节一次pH 值,即用氯仿等有机溶剂萃取数次,则各单体生物碱依碱性由弱至强先后成盐依次被萃取出而分离。另一种是将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依pH 值由高至低依次萃取,生物碱可按碱性由强至弱先后成盐依次被萃取出而分离,分别碱化后以有机溶剂萃取即可。上述生物碱中酰胺类生物碱属于极弱碱,故最先被萃取分离而出。三、多项选择题1、黄连具有下列哪些性质A. 抗菌活性B. 杀虫活性C. 含异喹啉类生物碱D. 含毗啶类生物碱E.

40、 所含生物碱可以用氯仿提取1、【正确答案】:AC 【答案解析】:黄连的有效成分主要是苄基异喹啉类生物碱,属于原小檗碱型,均为季铵型生物碱。药理学实验表明,其主要成分小檗碱有明显的抗菌、抗炎、抗病毒。2、麻黄碱具有下列哪些性质A. 属于有机胺衍生物B. 属于吲哚类生物碱C. 具有挥发性D. 可溶于水E. 可溶于氯仿2、【正确答案】:ACDE 【答案解析】:麻黄碱的理化性质(1)碱性:有机仲胺衍生物,碱性较强。两者为立体异构。由于伪麻黄碱的共轭酸与C-OH 形成分子内氢键,稳定性大于麻黄碱,所以伪麻黄碱的碱性(pKa4 )稍强于麻黄碱(pKa8 )。(2)溶解性:游离麻黄碱可溶于水,但伪麻黄碱在水

41、中的溶解度较麻黄碱小。这是由于伪麻黄碱形成较稳定的分子内氢键的缘故。麻黄碱和伪麻黄碱也能溶解于氯仿、乙醚、苯及醇类溶剂中。2 麻黄碱盐与伪麻黄碱盐的溶解性能也不完全相同,如草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱则易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于氯仿,而盐酸伪麻黄碱则可溶于氯仿。3、下列生物碱哪些是利用生物碱盐溶解度不同分离的A. 秋水仙碱和胡椒碱B. 长春碱和长春新碱C. 利血平与其共有的碱D. 麻黄碱和伪麻黄碱E. 小檗碱与其共存生物碱3、【正确答案】:DE 【答案解析】:生物碱盐一般易溶于水,可溶于甲醇、乙醇,难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解,调碱性后又游离析出沉淀,可利用此性质提

42、取分离生物碱。生物碱盐在水中的溶解性因其成盐的种类不同而有差异。生物碱的无机酸盐>大于有机酸盐;无机酸盐中含氧酸盐大于卤代酸盐;小分子有机酸盐大大分子有机酸盐。某些生物碱盐难溶于水,如小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐等难溶于水。5、下列物质碱性大小排列如A-E 所示,哪些是由于分子内氢键造成的A. 东莨菪碱<莨菪碱B. 钩藤碱>异钩藤碱C. 伪麻黄碱>麻黄碱D. 吗啡<可待因E. 利血平<番木鳖碱5、【正确答案】:BC 【答案解析】:氢键效应当生物碱成盐后,氮原子附近如有羰基、羟基等取代基,并处于有利于形成稳定的分子内氢键时,其共轭酸稳定,碱性强。如伪麻黄碱形成较

43、稳定的分子内氢键6、麻黄碱和伪麻黄碱的提取分离方法是利用其既能溶于水,又能溶于亲脂性有机溶剂,提取分离过程为A. 麻黄加8 倍量水提取B. 水提液碱化后用甲苯萃取C. 甲苯提取液流经2草酸溶液D. 减压浓缩得到草酸麻黄碱E. 然后再转化为盐酸麻黄碱6、【正确答案】:ABCDE 【答案解析】:利用麻黄碱和伪麻黄碱既能溶于热水,又能溶于亲脂性有机溶剂的性质,提取二者;利用麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐在水中溶解度小的差异,使两者得以分离。7、与生物碱沉淀试剂产生阴性反应的是A. 香豆素B. 蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质C. 麻黄碱D. 乌头碱E. 咖啡碱7、【正确答案】:ACE 【答案解析】:乌头碱属

44、于一般生物碱,可与生物碱沉淀试剂反应生成沉淀,出现阳性结果;少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如:麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需用其他检识反应鉴别;而植物的酸水提取液中常含有蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等一些非生物碱类成分,它们也能与生物碱试剂作用产生沉淀;香豆素的显色反应是异羟肟酸铁反应、三氯化铁反应、Emerson 反应、Gibb's 反应,与生物碱沉淀试剂反应呈阴性结果;所以该题的正确选项为A, C, E 。8、与生物碱沉淀试剂产生阳性或假阳性反应的是A. 多数生物碱B. 木脂素C. 蛋白、多肽、氨基酸、鞣质D. 麻黄碱、吗啡、咖啡碱E. 乌头碱8、【正确答案】:ACE 【答案解析

45、】:少数生物碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等需要用其他检识反应鉴别。大多数生物碱都会与生物碱沉淀试剂发生反应。而有一些分生物碱类成分他们也能与生物碱沉淀试剂作用产生沉淀即假阳性反应,如蛋白、多肽、氨基酸、鞣质。乌头碱是生物碱。此题应该选择A, C, E 。9、分离生物碱多选择A. 氧化铝或硅胶吸附柱色谱B. 分配柱色谱C. 聚酰胺色谱D. 凝胶过滤色谱E. 高效液相色谱法9、【正确答案】:ABE 【答案解析】:生物碱单体的分离1 1. 利用生物碱的碱性差异进行分离2 2. 利用生物碱或生物碱盐溶解度的差异进行分离3 3. 利用生物碱特殊官能团进行分离4 4. 利用色谱法

46、分离(1)吸附柱色谱:应用范围最广,分离效果好。1)利用总生物碱因各组分极性存在差异,从而被吸附剂吸附的强弱不同达到分离。2)常用氧化铝或硅胶作为吸附剂,有时也用纤维素、聚酰胺等。以苯、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂或以其为主的混合溶剂系统作洗脱剂。(2)分配柱色谱:1)利用各生物碱在两相(固定相和流动相)中的分配系数不同而达到分离。2)三尖杉中的抗癌生物碱三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱的分离,两者结构仅差一个亚甲基,吸附色谱分离效果不佳,而分配色谱能将其分离。5. 高效液相色谱法(HPLC)此外,制备性薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱。10 、哪些人群忌用洋金花A. 孕妇B. 青光眼C. 高血压D

47、. 心脏病E. 外感高热10 、【正确答案】:ABCDE11 、在“十八反”中,不宜与乌头类配伍使用的药材是A. 半夏B. 瓜蒌C. 贝母D. 白蔹E. 白及11 、【正确答案】:ABCDE12 、可溶于pH910 的NH40H 水溶液中的生物碱有A. 小檗碱B. 汉防己甲素C. 药根碱D. 轮环藤酚碱E. 莨菪碱12 、【正确答案】:ACD 【答案解析】:本题考查生物碱溶解度。小檗碱,药根碱和轮环藤酚碱在pH910 以盐的形式存在。13 、含生物碱的常见科属有A. 毛莨科B. 防己科C. 伞形科D. 五加科E. 茄科13 、【正确答案】:ABE 【答案解析】:本题考查生物碱的来源。含生物碱的

48、中草药很多,如三尖杉、麻黄、黄连、乌头、延胡索、粉防己、颠茄、洋金花、萝芙木、贝母、槟榔、百部等,分布于100 多科中。以双子叶植物最多,依次为单子叶植物、裸子植物、蕨类植物。以罂粟科、豆科、防己科、毛莨科、夹竹桃科、茄科、石蒜科等科的植物中分布较多。14 、基本母核为莨菪烷类的生物碱有A. 山莨菪碱B. 氧化苦参碱C. 阿托品D. 樟柳碱E. 长春花碱14 、【正确答案】:ACD 【答案解析】:本题考查生物碱的分类。山莨菪碱、阿托品、樟柳碱属于莨菪烷类生物碱,是由莨菪醇类和芳香族有机酸结合生成的一元酯类化合物。、15 、苦参碱的结构特点和性质有A. 有四种异构体B. 多为粉末C. 含有两个N

49、 原子D. 既溶于水,又溶于乙醚E. 挥发性15 、【正确答案】:ACD 【答案解析】:本题考查苦参碱的结构与性质。苦参碱有、四种异构体,其中、苦参碱为结晶体,-苦参碱为液态。含有2 个氮原子,一个为叔胺氮,呈碱性,一个为酰胺氮,几乎不显碱性。苦参碱溶解性比较特殊,既能溶于水,又能溶于乙醚。16 、影响生物碱碱性强弱的因素有A. 氮原子的杂化方式B. 诱导效应C. 共轭效应D. 空间效应E. 氢键效应16 、【正确答案】:ABCDE 【答案解析】:本题考查生物碱的碱性影响因素。生物碱的碱性强弱与其分子中氮原子的杂化方式、电子云密度(诱导效应和共轭效应)、空间效应以及分子内氢键形成等有关。17

50、、能用碘化铋钾检识的生物碱有A. 乌头碱B. 吗啡C. 次乌头碱D. 小檗碱E. 莨菪碱17 、【正确答案】:ACDE 【答案解析】:本题考查生物碱的显色试剂碘化铋钾适用范围。注意麻黄碱、吗啡与生物碱沉淀试剂不发生反应。18 、在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂,能生成橘红色沉淀的有A. 木脂素B. 黄酮C. 蒽醌D. 生物碱E. 肽类18 、【正确答案】:DE 【答案解析】:本题考查生物碱的沉淀反应。生物碱加碘化铋钾试剂生成橘红色沉淀,肽类与其也有相同的现象,这种现象称为假阳性反应。20 、提取分离苦参中生物碱的方法为A. 用1盐酸渗漉提取B. 经阳离子交换树脂纯化,得到总生物碱C. 在总生

51、物碱氯仿溶液中加10 倍量乙醚,沉淀出氧化苦参碱D. 在总生物碱氯仿溶液中加10 倍量乙醚,沉淀出苦参碱E. 其他生物碱用氧化铝柱色谱进行分离20 、【正确答案】:ABCE 【答案解析】:苦参生物碱的提取分离1. 苦参总生物碱的提取2. 主要生物碱的分离从总生物碱中分离苦参碱、氧化苦参碱和去氢苦参碱。21 、属于异喹啉类生物碱的是A. 长春花碱B. 乌头碱C. 汉防己甲素和乙素D. 马钱子碱E. 小檗碱21 、【正确答案】:CE 【答案解析】:异喹啉类生物碱这类生物碱具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。1 1. 简单异喹啉类2 2. 苄基异喹啉类1-苄基异喹啉如罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱。双苄基

52、异喹啉为两个苄基异喹啉通过13 醚键相连接的一类生物碱。如北豆根中的蝙蝠葛碱、汉防己中的汉防己甲素和乙素。3. 原小檗碱类可看成由两个异喹啉环稠合而成,依据两者结构母核中C 环氧化程度不同,分为小檗碱类和原小檗碱类。前者多为季铵碱,如黄连、黄柏、三颗针中的小檗碱;后者多为叔胺碱,如延胡索中的延胡索乙素。4. 吗啡烷类如罂粟中的吗啡、可待因,青风藤中的青风藤碱。22 、下列化合物哪些具有异喹啉骨架A. 吗啡B. 厚朴碱C. 汉防己甲素D. 延胡索乙素E. 青风藤碱22 、【正确答案】:ABCDE 【答案解析】:异喹啉类生物碱这类生物碱具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。1 1. 简单异喹啉类2 2

53、. 苄基异喹啉类1-苄基异喹啉如罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱。双苄基异喹啉为两个苄基异喹啉通过13 醚键相连接的一类生物碱。如北豆根中的蝙蝠葛碱、汉防己中的汉防己甲素和乙素。3. 原小檗碱类可看成由两个异喹啉环稠合而成,依据两者结构母核中C 环氧化程度不同,分为小檗碱类和原小檗碱类。前者多为季铵碱,如黄连、黄柏、三颗针中的小檗碱;后者多为叔胺碱,如延胡索中的延胡索乙素。4. 吗啡烷类如罂粟中的吗啡、可待因,青风藤中的青风藤碱。23 、生物碱碱性大小与下列哪些因素有关A. 氮原子的杂化方式B. 醇羟基数目多少C. 氮原子附近基团的诱导效应D. 生物碱的立体结构E. 生物碱的水溶度23 、【正确答案

54、】:ACD 【答案解析】:碱性强弱与分子结构的关系生物碱的碱性强弱与其分子中氮原子的杂化方式、电子云密度、空间效应以及分子内氢键形成等有关。1. 氮原子的杂化方式氮原子杂化程度的升高,碱性增强,即sp3sp2sp 。如四氢异喹啉(pKa9.5 )为sp3 杂化;吡啶(p Ka7 )和异喹啉(pKa5.4 )均为sp2 杂化;氰基呈中性,因其为sp 杂化。季铵碱的碱性强(pKa11.5 以上)则是因羟基以负离子形式存在,类似无机碱。2. 电性效应生物碱分子结构中的电性效应(包括诱导效应和共轭效应)能影响氮原子上电子云的分布,因而影响生物碱的碱性大小。(1)诱导效应:生物碱分子中氮原子上的电子云密度受氮原子附近供电子基(如烷基)和吸电子基(如各类含氧基团、双键、苯基等)诱导效应的影响。供电子诱导效应使氮原子上电子云密度增加,碱性增强; 吸电子诱导效应使氮原子上电子云密度减小,碱性减弱。如麻黄碱的碱性强于去甲基麻黄碱,即是由于麻黄碱氮原子受甲基供电子的结果。而二者的碱性均弱于苯异丙胺,则是由

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