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1、黑龙江科技学院考试试题 第1套课程名称:分析化学 课程编号: 适用专业(班级): 化工11级1-2班 共4页命 题 人: 教研室主任: 第1页一、填空题(每空1分,共15分)1.滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点,称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂,当指示剂变色时停止滴定,这一点称为滴定终点。2.沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质,称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。3.判断下图所示滴定曲线类型,并选择一适当的指示剂。(见下图、表)曲线的类型为_强碱滴定弱酸_,宜选用_酚酞_为指示剂。 p H 指 示 剂 变色范围 p H 苯 胺 黄 1. 3 3. 2
2、 甲 基 橙 3. 1 4. 4 10 甲 基 红 4 .4 6. 2 9.7 酚 酞 8. 0 10.0 8 硝 胺 11.0 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量%4、 4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式NH3+OH-+HPO42-+2PO43-=H+H3PO4。5.某三元酸的电离常数分别是Ka1 = 1×10-2,Ka2 = 1×10-6,Ka3 = 1×10-12。用NaOH标准溶液滴定时有_2_个滴定突跃。滴定至第一计量点时,溶液pH _4_,可选用_甲基橙_作指示剂。6.根据有效数字计算规则计算: 1.683
3、 + 37.42×7.33÷21.40.056 = 14.4 。7.测得某溶液pH值为2.007,该值具有_3_位有效数字8.对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_EDTA的酸效应减小,而后又减小;这是由于_金属离子水解效应增大_。 9常见的氧化还原滴定法主要有 高锰酸钾法,重铬酸钾法,碘量法 。二、选择题(每题10分,共10分) 1下列反应中滴定曲线对称的反应是( A )。ACe4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ B2 Fe3+ + Sn2+ = 2 Fe2+ + Sn4+CI
4、2 +2 S2O32- =2I- + S4O62- DMnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O2在滴定分析测定中,属偶然误差的是( D )A试样未经充分混匀 B滴定时有液滴溅出C砝码生锈 D滴定管最后一位估读不准确3下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是( D )。 A反应必须有确定的化学计量关系 B反应必须完全 C反应速度要快 D反应物的摩尔质量要大4用KMnO4法滴定Fe2+时,Cl-的氧化被加快,这种情况称 ( C )A催化反应 B自动催化反应C诱导效应 D副反应5只考虑酸度影响,下列叙述正确的是( A )A酸度越大,酸效应系数越大 B酸度
5、越小,酸效应系数越大C酸效应系数越大,络合物的稳定性越高 D酸效应系数越大,滴定突跃越大6下列叙述中,哪个不是重量分析对称量形式的要求( C )。A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大7关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是 ( A )(1) 精密度是保证准确度的必要条件(2) 高的精密度一定能保证高的准确度(3) 精密度差,所测结果不可靠,再衡量准确度没有意义(4) 只要准
6、确度高,不必考虑精密度A1,3 B2,4 C1,4 D2,38分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是( C )ACaCO3 B硼砂 CFeSO4·7H2O D邻苯二甲酸氢钾9用0.1mol/L的HCl溶液滴定同浓度的NH3H2O (Kb1.80×10-5)时,适宜的指示剂为( C )。A甲基橙(pkHIn=3.4) B溴甲酚兰(pkHIn=4.1)C甲基红(pkHIn=5.0) D酚酞(pkHIn=9.1)10用K2Cr2O7法测Fe2+,加入H3PO4的主要目的是( D )A同Fe3+形成稳定的无色化合物,减少黄色对终点的干扰B减小Fe3+/Fe2+的电极电位数值,增大突跃
7、范围C提高酸度,使滴定趋于完全 DA和B三、简答题(共4题,25分)1为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?试加以说明。(4分)答:因为醋酸的pKa为4.74,满足cKa10-8的准确滴定条件,故可用NaOH标准溶液直接滴定;硼酸的pKa为9.24,不满足cKa10-8的准确滴定条件,故不可用NaOH标准溶液直接滴定。2什么是金属指示剂的封闭和僵化如何避免(7分)答:如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换,则虽加入过量的EDTA也达不到终点,这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象,可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。 指示剂与金属离子形成的配
8、合物如果是胶体或沉淀,在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长,这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象,可以加入有机溶剂或将溶液加热,以增大有关物质的溶解度及加快反应速率,接近终点时要缓慢滴定,剧烈振摇。3 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小如何确定化学计量点时的电极电位(8分)答:(1) 对于反应 n2Ox1 + n1Red2 n2 Red1 + n1 Ox2化学计量点前0.1%:化学计量点后0.1%:所以凡能影响两条件电极电位的因素(如滴定时的介质)都将影响滴定突跃范围,此外与n1, n2有关,但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。(2) 对于可逆对称氧化还原反应: ,
9、 与氧化剂和还原剂的浓度无关;对可逆不对称氧化还原反应n2Ox1 + n1Red2 a n2 Red1 + b n1 Ox2 与氧化剂和还原剂的浓度有关,对有H+ 参加的氧化还原反应,还与H+有关。4什么是共沉淀和后沉淀?发生的原因是什么对重量分析有什么不良影响(6分)答:当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种现象为共沉淀,其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异,而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质,这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀,它们都会在沉淀中引入杂质,对重
10、量分析产生误差。四、计算题(共5题,50分)1测定试样中P2O5质量分数(%),数据如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38用Q检验法对可疑数据决定取舍,求平均值、平均偏差、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。(13分)解:将测定值由小到大排列 8.32,8.38,8.44,8.45,8.52,8.69可疑值为xn(1) 用Q值检验法Q计算 =0.46查表2-4,n=6时, Q0.90=0.56 Q计算Q表故8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。(2) %=8.47% %=0.09% s=0.13%(3) 查表2-2,置信度为90%,n=6时,
11、t=2.015因此 =(8.47±)=(8.47±0.11)%同理,对于置信度为99%,可得=(8.47±)%=(8.47±0.21)%2.某弱酸的pKa=9.21,现有其共轭碱NaA溶液20.00 mL浓度为0.1000 mol·L-1,当用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定时,化学计量点的pH为多少化学计量点附近的滴定突跃为多少应选用何种指示剂指示终点解:计量点时 HCl + NaA NaCl + HAc(HA)=0.05000mol·L-1 c·Ka=0.05000×10-9.2110KwpH
12、=5.26计量点前NaOH剩余0.1时c(A-)= c(HA)= pH=6.21 计量点后,HCl过量0.02mL pH=4.30 滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。3.称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算:(1)EDTA溶液的浓度;(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。(9分)答案:(1)c(EDTA)= =0.01008mol·L-1(2)TZnO/EDTA=c(EDTA)×MZnO×10-3=0.01
13、008×81.04×10-3=0.008204g·mL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)×M Fe2O3×10-3=×0.01008×159.7×10-3=0.008048 g·mL-1 4.计算pH = 10.0,cNH 3= 0.1 mol.L-1 Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为:lgb1 =2.27, lgb2 =4.61, lgb3 =7.01, lgb4 = 9.067;NH4+的离解常数为Ka =10-9.25。(13分)答案: Zn2+ + 2e- Zn (jq = -0.763 V) 而又aNH3(H) = cNH3/ NH3 则NH3= 0.1/10 0.071 = 10-0.93 5.称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g, 用重量法测定, 得到二者的银盐沉淀为0.4403g;另取同样质量的试样,用沉淀滴定法滴定,消耗0.1074mol·L1 AgNO3 25.25mL溶液。求NaCl和NaBr的质量分数。(7分)解: 设m(AgCl)为x(g), AgBr的质量为(0.4403x)g已知:M
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