亚硝酸钠滴定法

1、二、分析方法二、分析方法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物(三三) 含量测定含量测定 1. 亚硝酸钠滴定法亚硝酸钠滴定法 2. 非水溶液滴定法非水溶液滴定法3. 分光光度法分光光度法4. 高效液相色谱法高效液相色谱法1. 亚硝酸钠滴定法亚硝酸钠滴定法(苯佐卡因,普鲁卡因,普鲁卡因胺,醋氨苯砜) (1) 原理: (三三) 含量测定含量测定胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物NHCORNH2N2NO2RRRRH+/H2O水解NaNO2/2HCl重氮化+ NaCl + 2 H2OZn+HCl还原+Cl- 催化剂(KBr)重氮化反应机制: NaNO2 + HCl HNO2 +

2、 NaClHNO2 + HCl NO+Cl- + H2O 氯化亚硝酰Ar-NHNO+Ar-NH-NO H+Ar-N=N-OH Ar-NN+Cl- 1. 亚硝酸钠滴定法主要条件胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物HClH转位慢快酸的种类： HBr HCl H2SO4 HNO2 + HBr NO+ + Br- + H2O HNO2 + HCl NO+ + Cl- + H2O K1 / K2 3001. 亚硝酸钠滴定法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物K1K2 酸的用量: 芳伯氨基与酸的摩尔比为1:2.56 不足: 生成偶氮氨基化合物 太高: 阻碍氨基的游离, 且使亚硝酸分

3、解+HClN=NNH+NH2N2Cl-1. 亚硝酸钠滴定法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物 滴定温度 升高: 反应速度加快 HNO2及重氮盐分解速度加快 Ar-N2+Cl- + H2OAr-OH + N2+ HCl 15以下结果准确, 室温(1030)1. 亚硝酸钠滴定法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物 滴定速度： 反应为分子反应, 速度较慢; 滴定不宜过快, 近终点更要慢滴; 滴定管尖插入液面下2/3处,一次加近终点体积 加1d后搅拌15分钟, 再确定终点1. 亚硝酸钠滴定法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物(3) 终点指示方法: 外指示剂法(淀

4、粉-碘化钾)假终点(空气氧) 2NaNO2+2KI+4HClI2+2NO+2KCl+2NaCl+2H2O 淀粉 蓝色 内指示剂: 常用0.5中性红水溶液 终点: 紫红色蓝色(近终点时加入）1. 亚硝酸钠滴定法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物 电位法(USP)甘汞-铂电极系统过量NaNO2使电位产生突跃 永停滴定法(死停法)(ChP)两个相同的铂电极插入滴定液中在两个电极间外加一个电压(50mv)两个电极间的电流变化确定滴定终点1. 亚硝酸钠滴定法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物永停滴定法胺类药物的分析胺类药物的分析芳胺类药物芳胺类药物滴定终点滴定终点: 仪器装置仪器装置:电极反应电极反应:阴极: HNO2He NOH2O阳极: NOH2OHNO2He终点NaNO2电流2. 非水溶液滴定法(妥卡尼,布比卡因) 侧链氮弱碱性结晶紫或电位盐酸盐盐酸盐: 醋酸汞试液醋酸汞试液(5%)3. 分光光度法(对乙酰氨基酚) 苯环0.4%氢氧化钠溶液;