水质全分析标准

1、1第一章 测定总则及一般规定 .11 总则.1 2 一般规定 .1第二章 水样的采集.5S 1 取样装置52 2 水样的米集方式 .5S 3 水样的存放与运送S 4 水质全分析的工作步骤第三章 水质全分析项目测定方法及其结果的校核 .73 1电导率的测定3 2 pH 的测定（pH 电极法） .103 3 钠的测定（pNa 的测定） .123 4 浊度的测定 143 5 碱度的测定（容量法） 163 6 游离二氧化碳的测定（直接法） 173 7 亚硝酸盐的测定（格里斯分光光度法） . 183 8 1 化学耗氧量的测定（高锰酸钾法） 193 8 2 化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法） .2 13

2、9 全固体的测定 2 2310 溶解固体的测定.2 4311 悬浮固体的测定 2 5312 全硅及活硅的测定（氢氟酸转化分光光度法） .2 6313 钙的测定（EDTA 滴定法） 2 9314 氯化物的测定（硝酸银容量法） .3 0315 铝的测定（分光光度法） 3 2316 硬度的测定（EDTA 滴定法） .3 4317 硫酸盐的测定（分光光度法）3 6318 1 铁的测定（磺基水杨酸分光光度法） .3 83182 铁的测定（邻菲罗啉分光光度法） .3 9319 硝酸盐的测定（苯酚磺酸比色法） 4 13 20 钾的测定（原子吸收分析法） 4 33 21 活性硅的测定（钼蓝比色法） .4 43

3、 22 铁铝氧化物的测定（重量法） .4 63 23 酸度的测定（容量法） 4 73 24 磷酸盐的测定（磷钒钼黄分光光度法） 4 73 25 铜的测定（双环已酮草酰二腙分光光度法） .4 823 26 溶解氧的测定（两瓶法） 5 03 27 亚硫酸盐的测定（碘量法） .5 23 28 残余氯的测定（比色法） 5 33 29 硫化氢的测定（比色法） .5 53 30 腐植酸盐的测定（容量法） .5 63 31 微量油的测定（紫外分光光度法） .5 73 32 油的测定（重量法） .5 93 33 亚铁的测定（邻菲啰啉分光光度法） .6 03 34 水质全分析结果的校核 .6 11第一章 测定总

4、则及一般规定11总则1 实验室应具有化学分析的一般仪器和设备， 如分析天平， 分光光度计， 电导仪、 pH、pNa、 pX计等和常用的玻璃仪器以及电炉、高温炉、烘箱、水浴锅、计算器等设备。此外， 还应有良好的通风设备和所需等级的化学药品。2 为保证分析数据的质量，分析操作者应掌握各分析方法的基本原理和基本操作技能，并 对所测试的结果能进行计算和初步审核。3 对使用的贵重精密仪器或进行低含量分析时，为了保证仪器的灵敏度和分析数据的可靠性，必须采取防尘，防震、防止酸、碱气体腐蚀的有效措施。4 使用对人体有害的药品（例如汞，氢氟酸及有毒害的有机试剂等）时，应采取必要的防 护和保健措施。12一般规定1

5、仪器校正： 为了保证分析结果的准确性，对分析天平砝码，应定期（ 12 ）年进行校正；对分光光 度计等分析仪器应根据说明书进行校正，对容量仪器，如：滴定管、移液管、容量瓶等，可 根据实验的要求进行校正。2空白试验：2 1 在一般测定中，为提高分析结果的准确度，以空白水代替水样，用测定水样的方 法和步骤进行测定，其测定值称为空白值。然后对水样测定结果进行空白值校正。2 2 在微量成分比色分析中，为校正空白水中待测成分含量，需要进行单倍试剂的空 白试验。 单倍试剂空白试验， 与一般空白试验相同。 双倍试剂空白试验是指试剂加入量为测 定水样所用试剂量的两倍， 测定方法和步骤均与测定水样相同。 根据单、

6、 双倍试剂空白试验 结果可求出空白水中待测成分的含量，对水样测定结果进行空白值校正。3空白水质量；测定方法中的“空白水”是指用来配制试剂和作空白试验用的水，如蒸 馏水、除盐水、高纯水等。对空白水的质量要求规定如下：空白水名称 质量要求蒸馏水电导率3 卩 S/ cn（25 C ）高锰酸钾试验合格除盐水电导率1 卩 S/cm（25C）高锰酸钾试验合格高纯水电导率（混床出口，25C）0.2 卩 S/m;Cu,Fe,Na 3 卩 g/L;SiO2 10 来消除；后者必须严格控制 CNa+:CK+至少为 10:1，否则对 测试结果会带来误差。本方法在电极和试验条件良好的情况下，仪表可指示出0.23 卩

7、g/L 的钠离子含量。2 仪器2 1 pNa 计2 2 钠离子选择性电极2 3 甘汞电极3试剂3 1 氯化钠标准溶液（即定位液）的配制：3.1. 1 pNa2 标准贮备溶液（10_2mol/LNa+）:精确称取 1.169g，经 250350C烘干 12h 的基准试剂（或优级纯）氯化钠 （NaCl） ，溶于高纯水中，然后移至容量瓶并稀释至 2L。3.1. 2 pNa4 标准溶液 （104mol/LNa） :相当于 2.3mgNa/L 。取 pNa2 贮备液，用高纯水精 确稀释至 100倍。31 3 pNa5 标准溶液 （105mol/LNa） ，相当于 230 卩 gNa/L。取 pNa4 标

8、准溶液，用高纯水精确稀释至 10 倍。此溶液一般是作复核用，不能用作定位液。32碱化剂:二异丙胺4 步骤41准备工作41 1 调好机械零点41 2 接通电源。41 3 安装电极:玻璃电极要在蒸馏水中活化48 小时，甘汞电极拔去橡皮帽。其内充液面要高于被测液液面。 玻璃电极头部要比甘汞电极头部稍高些。 电极要无断线无气泡， 无破 损，无干涸现象等。4.2 校正4.2. 1 开启电源，预热 2030min，温度补偿旋钮调到定位液的温度。422 读数开关处于松开位置，量程分档开关置于“0”，调节零点调节旋钮，使指针指0。423 量程分档开关置“校”位置上，调节校正旋钮，使指示值为满刻度。424 重复

9、“ 2”“3”操作过程43 定位4. 3. 1 清洗电极，在塑料杯中加入5 滴二异丙胺，再将 pNa4 的标准定位溶液约 100mL倒入塑料杯中，清洗电极（反复清洗 23 次），然后把电极浸入该溶液中。432 把量程分档开关置于“ 3”位置，按下读数开关，调节定位旋钮，使指针在刻度范 围内，再观察指针的移动，待 23min 后，指针指示最大值， 12min 没有明显倒退，立即调 节定位旋钮，使指针指右满度。433 放开读数开关， 检查“0”如偏差在一小格内， 说明仪器正常， 如要确保定位准确， 可靠，还可以重复定位 12 次，直至定位误差不超过 0.02pNa.定位完毕，应当进行 pNa5 的

10、校核，如测 pNa5 标准溶液时，钠度计的指示为 pNa5.00 0.02 0.03 ，则说明仪器及电极均正常，即可进行水样测定。44 测量441 清洗电极。用加好碱化剂二异丙胺的蒸馏水或无钠水清洗电极45 次（测量含极微量 Na+水样时，还须用加碱性试剂的水样清洗23 次）。4. 4. 2 估计水样 pNa 值，选择好量程分档开关的位置。1 4443 将电极移入加有碱性试剂的水样中，按下读数开关，如指针超过满刻度，增加量 程分档开关的档次，如指针左偏于“0”刻度，应减小量程分档开关的档次，让指针在刻度范围内，待数分钟指针达到最大值（然后倒退）时读数。5 注意事项1 5（1）所用试剂瓶以及取样

11、瓶都应用聚乙烯塑料制品。各种标准溶液应贮放在520L 的聚乙烯塑料桶内，不用时应密封以防污染。（ 2）新买来的塑料瓶及桶都应用热盐酸溶液（1+1）处理，然后用高纯水反复冲洗多次才能使用。（3）各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜经常更换不同钠离子浓度的定位标准溶液， 或将钠离子浓度相差悬殊的各取样瓶相混。（4）长期不用的电极以干放为宜，但干放前，电极的敏感膜都应以高纯水冲洗干净，以防 溶液侵蚀敏感膜。干放的电极或新电极，在使用前应在已加碱化剂（二异丙胺等）的 pNa4 定位溶液中浸渍 12h 以上，电极不宜闲置过久。（5）甘汞电极也应干存放，但需在液部以及添加氯化钾溶液的口上塞上专用的橡皮，以

12、防 液部位因长期干涸而变成不能渗透的绝缘体， 同时也要防止甘汞电极内部因长期缺水而使棉花连接处变干， 造成汞甘汞同棉花接合面不导电而使电极报废。 放时都不宜长时期浸渍在液面超过盐桥内部氯化钾溶液的纯水中，溶液被稀释，然后形成浓差电动热对所测结果带来误差。（6）电极导线有机玻璃的引出部分切勿受潮湿。（7）为减少温度影响，定位溶液温度和水样温度相差不宜超过6思考题（1）取样及定位溶液盛装容器为什么都要用聚乙烯塑料容器？（2）玻璃电极及甘汞电极，长期不用应如何存放，为什么？（3）在测试水样 pNa 值时，为什么都要在溶液中加入碱化剂？34浊度的测定1 原理本测定是使用 JZ -川型激光测浊仪，是属于

13、以He - Ne 激光为光源柱积分接收方式的散射光测浊仪。He Ne 激光器在激光电源作用下，射出的波长为 632.8nm 的激光 Io被分光镜分为测量 光束 Il和参比光束|2,测量光束|1通过比浊管与被测水样中微粒物质作用产生散射光13,在被测液无光吸收情况下，I3由下式表示：l3=li（1e-KL）=Ioai（1-e-KL）其中 K 为被测液浊度，L 为比浊管的有效光程，ai为 li比 Io的商。可见散射光与浊度 是非线性关系，并受激光强度Io波动的影响。为了使读数线性地由浊度K 决定，仪器中将I3按正比关系由光电和这组转变成光电流，参比光按正比关系由参比光电池转变为光电流，二光电流经模

14、拟电路转变成电压信号,再经 A/D 变换送至微处理器,微处理器对二输入信 号作除法运算, 削弱激光强度波动对测量结果的影响至允许误差范围内。对除法运算所得商进行线性校正和平均处理, 使显示器读数与被测浊度相符。 即测出水样浊度。 此浊度标准是 以福马肼标准悬浊液作标准。浊度测量范围为 O1OOF T U。2 仪器2.1 JZ-m型激光测浊仪2.2 滤膜过滤器：装配孔径为 0.15m勺滤膜。3.试剂3.1 无浊水：二级化学除盐水经0.15 yn 微孔滤膜过滤（弃去 200mL 初滤水）。所有甘汞电极在使用或存以防液部位微孔内氯化钾5C.1 63.2 福马肼贮备浊度标准（400F T U）321

15、硫酸联胺溶液：称取 1.000g 硫酸联胺，加少量无浊水，温热使之溶解，冷却至室 温后，移入 100mL容量瓶中，用无浊水稀释至刻度。322 六次甲基四胺溶液：称取 10.00g 六次甲基四胺，加少量无浊水溶解，移入 100mL 容量瓶中用无浊水稀释至刻度。32 3 福马肼贮备浊度标准液：用移液管吸取 5mL 硫酸联胺溶液和 5mL 六次甲基四胺 溶液注入 100mL容量瓶中，充分摇匀，在25 3C下保温 24h 后，用无浊水稀释至刻度。此溶液的浊度为 400F T U，在 30C以下放置，可使用一周。3.2. 4 福肼浊度标准液(100F T U):取 400F T U)贮备液 25mL 注

16、入 100mL 容量瓶 中，用无浊水稀释至刻度。3.2. 5 福马肼浊度标准液(10F T U):取 100F T U 标准液 10mL 注入 100mL 容量 瓶中，用无浊水稀释至刻度。3.2. 6 福马肼浊度标准(2F T U):取 100F T U 标准溶液 2mL 注入 100mL 容量瓶 中，用无浊水稀释至刻度。4 步骤4 1 准备工作4.1 . 1 制备无浊水 300mL，配制 2F T U、10F T U、100F T U 浊度标准液各 100mL 。412 按总电源键，电源接通，调电流调整电位器，使激光电流表指示为4mA,10 分钟再将电流调至 4mA 。413 在按总电源键后

17、，立即压紧泵管压角，将泵管入口置入无浊水中，按泵电源键， 调节压角压紧程度至无浊水顺利泵入管中为好。42 仪器标定4 21 首先将程序 /监控切换键置于监控位置，然后按复位键，显示器显示提示符“=”，再按程序键，继续显示“ = ”。422 调零按泵电源键， 将无浊水泵入比浊管， 仔细观察 1 分钟，将管中可能残存气泡排出比浊管。 按调零键(按键前显示为“ =”)待显示“ =”后再按调零键，待再次显示“ =”时调零完成。为检查调零结果，可按测量 2 键，若显示平均值 P 不超过 0 0.02 范围，符合调零要 求，否则不符合要求，可按复位键，显示“=”后再按调零键，重新调零，直至符合上述要求为止

18、。423 校满度A.2F T U 档满度校准将泵管入口置于 2F T U 标准液中，此标准液代替无浊水通过比浊管，观察一分钟， 比浊管内不存留气泡，按复位键，显示“ =”，按校 2 键，显示“ =”即可。为检查校满结 果，可按测量 2 键，显示平均值 P 不超过 2 0.04 范围，符合要求，否则按复位键，显示 “=”后按校 2 键重新校准，直至满足上述要求为止。仪器的标定步骤“ 2”“ 3”需反复操作 23 次，以得到满意结果，操作时应首先复位。B.10F T U 档和 100F T U 档满度校准同 2F T U 档43 测量431 粗测:将被测水样、泵入比浊管，观察一分钟左右，比浊管内的

19、气泡排尽，将程 序/监控切换键置于程序位置，显示的平均值P 即为被测水样浊度值。4.3. 2 细测：将程序/监控切换键置于监控位置，当粗测值或已知被测值在大于2F T U小于 10F T U 范围内，可按测量 10 键，显示值 P 即被测水样浊度平均值；若粗测值或已 知被测浊度在不大于 2F T U 范围，可按测量 2 键，显示值 P 即为被测样浊度平均值，同 样当粗测值或已知被测浊度在大于 10F T U 小于 100F T U 范围内，按测量 100 键, 显示值 P 即为被测档浊度平均值。1 75注意事项（1） 浊度计标定后，程序 /监控切换键一般应置于程序位置，这时仪器处在自动换档测量

20、状 态，各功能键均失去作用。此键若置于监控位置， 各功能键均具有原功能， 这时不能随意按 功能键，否则会影响标定结果。（2） 当测量高浊度水的浊度时，停止测量时，要用 （1+5）HCl 溶液清洗 5 分钟，再用低浊水 清洗 1 分钟，保持比浊管及管路清洁。6思考题（1 ）激光测浊仪测定浊度的原理是什么？ （2）测定浊度时应该注意什么？35碱度的测定（容量法）1 原理水中的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质的量，例如氢氧根、碳酸盐、重碳酸盐、 磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等，都是水中常见的碱性物质，它 们都能与酸进行反应。因此可用适宜的指示剂以标准酸溶液对它们进行滴定。碱度

21、可分为酚酞碱度和全碱度两种。 酚酞碱度是以酚酞作指示剂时所测出的量， 其终点 的 pH 约为 8.3;全碱度是以甲基橙作指示剂时测出的量，终点的 pH 约为 4.2 ;若碱度V0.5mmol/L ，全碱度宜用甲基红亚甲基兰作指示剂，终点的 pH 约为 5.0。本实验中所采用的测定方法是以酚酞作指示剂测水样的酚酞碱度，以甲基橙作指示剂测水样的全碱度， 在测定过程中均用硫酸标准溶液滴定中和水样中的碱度物质。 单位以毫摩尔 / 升（ mmol/L ）表示。2 试剂211%酚酞指示剂（乙醇溶液）。220.1%甲基橙指示剂 .231/2H2SO4=0.01mol/L 硫酸标准溶液。3 步骤31 取 10

22、0mL 透明水样注入锥形瓶中。32 加入 23 滴 1%酚酞指示剂，此时若溶液显红色，则用硫酸标准溶液滴定至恰无色， 记录耗酸体积 a。33 在上述锥形瓶中加入 2 滴甲基橙指示剂， 继续用上述硫酸标准溶液滴定至溶液至橙红 色为止，记录第二次耗酸体积b（不包括 a）:3.4 水样中酚酞碱度（JD）酚和全碱度（JD）全的数量（mmol/L ）按下式计算：（JD）酚=（1/H2SO4xa）/Vx103（JD）全=（1/2H2SO4x（a+b）Nx103式中：1/2H2SO4 硫酸标准溶液的浓度；a,b滴定碱度所消耗硫酸标准溶液的体积，mL ;V 水样体积，mL。4. 注意事项（1）水样中若含有较大

23、量的游离氯（1mg/L ）时，会影响指示剂的颜色，可以加入1/2Na2S2O3=0.05mol/L 硫代硫酸钠溶液 12 滴以消除干扰。 或用紫外线光照射也可除残氯。（2）由于乙醇自身的 pH 较低，配制成 1%酚酞指示剂（乙醇溶液），则会影响碱度的测定。为避免此影响、配制好的酚酞指示剂，应用 NaOH=0.01mol/L 氢氧化钠溶液中和至刚见稳 定的微红色。5.思考题（1）水中的碱度是什么物质？1 8（2 ）酚酞碱度与甲基橙碱度有什么区别？（3）测定此项目的最大难度是什么？初次操作如何掌握?36游离二氧化碳的测定（直接法）1.原理水中游离二氧化碳，可利用附有碱石棉吸收装置的滴定管，直接用氢

24、氧化钠标准溶液进行测定，其反应为CO2+NaOHTNaHCO二氧化碳和氢氧化钠完全生成重碳酸钠时，溶液的pH 约为 8.3,故用酚酞作指示剂。以氢氧化钠标准溶液滴至微红色即为终点。本测定所使用的氢氧化钠标准溶液浓度为NaOH=0.01mol/L。以 1%酚酞为指示剂、滴定至微红色后计算水样中游离二氧化碳量。2.仪器2.1 附有碱石棉吸收装置的自动滴定管（ 5mL ）。2.2 容量瓶 200mL （需选用刻线上部空间容积大于10mL 的）。3.试剂3.1 NaOH=0.01mol/L 氢氧化钠标准溶液。3.2 中性酒石酸溶液；称取 300g 酒石酸钾钠用除盐水溶解，稀释至1L。此溶液应对 1%酚

25、酞指示剂不显红色。否则需用酸仔细地中和至红色刚刚消失为止。以上二种溶液贮存的容器均应密闭，以防止吸收空气中的二氧化碳。3.31%酚酞指示剂（乙醇溶液）。4.步骤4.1 采样时应在取样管出口处连接一段玻璃管。将玻璃管插入容量瓶底部，待水样溢流 23min 后，轻轻抽取玻璃管，将瓶塞塞紧。4.2 开启瓶塞，迅速甩出水样至刻度。4.3 立即加入 0.2mL 1%酚酞指示剂。4.4 用NaOH=0.01mol/L 的氢氧化钠标准溶液滴定至呈现微红色，经1min 不消失为止。记录消耗氢氧化钠标准溶液的体积。4.5 计算水中游离二氧化碳（CO2）的含量（mg/L）按下式计算：a?NaOH?44CO2=X1

26、000V式中：a氢氧化钠标准溶液的消耗体积，mL;NaOH氢氧化钠标准溶液的浓度；44二氧化碳（CO2）的物质的量；V 水样的体积，mL。5.注意事项（1）本测定应尽可能在取样地点进行，或取样后立即送到试验室迅速测定，否则影响测定1 9结果。(2) 在滴定中摇动不可太剧烈，同时在摇动时应将瓶塞塞紧。(3 )水样中硬度超过10mmol/L，或含铁的量大于1mg/L 时，都会使结果偏咼，故应事先于水样中加入 3mL 中性酒石酸钾钠溶液，然后迅速进行滴定。6 思考题(1)在测定水样中游离 CO2的含量时，什么情况会使测定结果偏高?(2 )测定水样中游离C02时，米样及测定应注意哪些问题？37亚硝酸盐

27、的测疋(格里斯分光光度法)1.原理亚硝酸盐与对氨基苯磺酸作用，生成不稳定的化合物， 随即与a萘胺作用， 生成红色偶氮化合物。其反应为：NH2人I+NaN02+2 CH3COOHSO3H(红色)此偶氮化合物的最大吸收波长为524nm。本方法的测定范围为 00.5mg/L。水样中亚硝酸盐的测定就是根据上述反应原理，通过分光光度计比色获取水样中亚硝酸盐的含量。2.仪器2.1 分光光度计2.230 伽比色皿2.3 50mL 比色管3.试剂3.1 格里斯试剂的配制3.1. 1 溶液a：称取 0.1ga萘胺，加 100mL 除盐水，加热煮沸使其溶解，冷却，加 30mL 冰乙酸，贮存于棕色瓶中。3.1. 2

28、 溶液 b:称取 1.0g 无水对氨基苯磺酸，溶于水中，并稀释至100mL。使用时将溶+CH3COONa+2H2OCH3COON =NYSO3H+CH3COOHNH21 10液 a 与溶液 b 等体积混合，称为格里斯试剂。混合后的溶液不甚稳定，使用期不得超过1个月。3.1. 3 亚硝酸钠标准溶液的配制：贮备液（1mL 含 0.1mgNO2）:精确称取 0.1500g 优级亚硝酸钠（NaN02）溶于除盐水中，移入 1L 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。3.1 . 4 工作液（1mL 含 0.01mgN02）：吸取贮备液 10mL，注入 100mL 容量瓶，用除 盐水稀释至刻度，摇匀。此溶液应在使用时

29、配制。4.步骤4.1 工作曲线的绘制4.1 . 1 按表 37- 1 取亚硝酸钠工作液分别注于一组50mL 比色管中，用除盐水稀释至刻度，并转入 150mL 锥形瓶中。4.1 . 2 各另入 2mL 格里斯试剂，摇匀，于沸腾水锅里加热1min，冷至室温。用分光光度计，波长 524nm 和 30mm 比色皿，以除盐水作为参比测定其吸光度。根据测得的吸光度 各减去编号为0 的空白值，再与相应亚硝盐含量绘制工作曲线。4.2 水样的测定取 50mL 澄清水样，加入 2mL 格里斯试剂，摇匀。于沸腾水浴锅里加热 1min，冷却至 室温，按绘制工作曲线的操作条件测得水样的吸光度，扣除空白值，然后查工作曲线

30、，即得水样中亚硝酸盐的含量。表 3 7 1 亚硝酸盐标准溶液的配制编号0123456亚硝酸钠工作液（mL）00.250.501.01.52.02.5相当于水样中亚硝酸盐的含量（mL/L）00.050.100.200.300.400.504.注意事项亚硝酸盐与格里斯试剂的显色反应在pH 为 1.93.0 时为好。若 pH 大于 3.0 显色不完全,亚硝酸盐测定值偏低。5.思考题格里斯试剂应如何保存和使用？381化学耗氧量的测定（高锰酸钾法）1.原理化学耗氧量（或称 COD ）是指天然水中可被重铬酸钾或高锰酸钾氧化的有机物含量。在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有较高的氧化电位，因此它能将水溶液中

31、某些有机物氧化，并以化学耗氧量（或高锰酸钾的消耗量）来表示，以比较水中有机物总含量的大小。高锰酸钾是一种强氧化剂，能氧化许多还原性物质，它在不同的介质中与还原性物质作用时它的产物有不同的氧化态。高锰酸钾测化学耗氧量有两种方法：第一法适用于 Cl含量小于 100mg/L 的水样；第二法适用于 Cl含量大于 100mg/L 的水样。2.仪器2.1250mL 锥形瓶2.2 水浴锅3.试剂1 113.11/5KMnO4=0.01mol/L 高锰酸钾标准溶液。2 03.2 1/2H2C204=0.01mol/L 草酸标准溶液；称取于 105110C烘干至恒重的优级纯草酸钠(Na2C204)0.6701g

32、，用少量蒸馏水溶解后移入1L 容量瓶中，加 200mL 蒸馏水及 25mL 浓硫酸，并用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。然后移入棕色瓶中并贮存于暗处。3.3 硫酸溶液( 1+3)：配制此溶液时，应事先利用稀释时的温热条件，用高锰酸钾溶液 滴定至呈微红色。3.4 10%氢氧化钠溶液(体积分数)。4.步骤4.1 在酸性溶液中测定耗氧量(适用于 Cl 含量小于 100mg/L 的水样)的操作步骤：4.1. 1 取适量水样注入 250mL 锥形瓶中，用蒸馏水稀释至 100mL。4.1. 2 加入 10mL 硫酸溶液( 1+3)，摇匀。4.1. 3用滴定管加入10mL1/5KMnO4=0.01mol/L的KMn

33、O4标准溶液， 在沸腾水浴锅内 加热30min (水浴锅的水位一定要超过水样液面)。4.1 . 4 迅速加 10.00mL1/2H2C2O4的草酸标准溶液，此时溶液应褪色。4.1 . 5 继续用 1/5KMnO4的标准溶液滴定至微红色并经1min 不消失为止，记录1/5KMnO4=0.01mol/L KMnO4标准溶液二次总消耗量 a1。4.1. 6 另取 100mL 蒸馏水与水样同时进行空白实验。 记录空白实验时1/5KMnO4=0.01mol/L 的标准溶液的二次总消耗量a2。水样高锰酸钾化学耗氧量(COD)Mn的数值(mgO2/L)按下式计算：(COD)Mn=(c1xa1C2xb)(C1

34、xa2C2xb)x8/Vx1000=C1(a1a2)/Vx8000式中：测定水样所消耗的 KMnO4 标准溶液的体积，mL;C1-标准溶液的浓度；C2标准溶液的浓度；b测定水样所消耗的 H2C2O4标准溶液的体积，mL ;a2空白试验所消耗的 KMnO4标准溶液的体积， mL；8( 1/2O)物质的量；V 水样的体积，mL。4. 2 在碱性溶液中测定耗氧量(适用于Cl大于 100mg/L 的水样)的操作步骤：4. 2. 1 取适量水样注于 250mL 锥形瓶，用蒸馏水稀释至 100mL4.2. 2 加入 2mL10%NaOH 溶液和 10mL1/5KMnO4=0.01mol/L 的 KMnO4

35、标准水浴锅炉 加热 30min(水浴锅的水位一定要超过水样液面) 。4.2. 3 迅速加入 10mL 硫酸溶液(1+3)及 10.00mL1/2H2C2O4=0.01mol/L H 2QO 标准溶 液，此时溶液应褪色。4.2. 4 继续用1/5KMnO4=0.01 mol/LKMno4标准溶液滴定至微红色，并经1min 不消失为止。记录 KMnO4标准溶液的二次总消耗量为 a1。4.2. 5 另取 100mL 蒸馏水进行空白试验， 记录空白试验时1/5KMnO4=0.01mol/L KMnO4 标准溶液的二次总消耗量为a2。水样 KMnO4化学耗氧量(COD)Mn的计算同第一法。5 注意事项(

36、1) 在试验过程中，高锰酸钾标准溶液的中入量、煮沸的时间和条件(包括升温的时间) 以及滴定时的水样温度等条件， 都应严格遵守规定， 否则由于反应条件不同而造成所测结果 的偏差很大。(2) 如水需要过滤时，必须采用玻璃器或古氏漏斗，不得使用滤纸。采用过滤后的水样进 行测定，则所得的结果为水中溶解性有机物的含量。在报告中应加以注明水样经过滤。(3) 当水样中氯化物含量大时，则会产生氯离子的氧化反应而影响结果：2KMnO4+16H+16CT2KCI+2MnCl2+5Cl2f +8H2O因此，水样氯离子的含量超过 100mg/L 时，必须采用 4.2 项在碱性溶液中测定化学耗氧量的 操作步骤。（4）在

37、酸性溶液中测定耗氧量时，若水样在加热过程中出现有棕色二氧化锰沉淀时，则应 重新取样测定，并适当增加高锰酸钾标准溶液的加入量。（5）高锰酸钾在碱性溶液加热过程中，如产生棕色沉淀或溶液本身变为绿紫色时，都不需 要重新2 1进行试验。在煮沸过程中如遇到溶液变成无色的情况下，则需要减少所取水样的量， 重新进行试验。（6） 作空白测定的蒸馏水， 可用无污染的过热蒸汽凝结水代替，但不能用除盐水或高纯水。 6 思考题（1）用草酸钠标定 KMnO4溶液时，应严格控制哪些反应条件？（2）水中耗氧量的测定属于何种滴定方式？为何要采用这样方式测定呢？（3）水样中 C含量高时，为什么对测定有干扰？应采用什么方法消除？

38、（4）水中化学耗氧量的测定有何意义？测定水中化学耗氧量有哪些方法？ 382化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法）1 原理本法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，可提高重铬酸钾的氧化率，缩短回流时间，达到快速测定的目的。 氯离子在此条件下也被氧化，干扰测定，可加入适量硝酸银和硝酸铋以消除其干扰。2.试剂2.1 硫酸银一硫酸溶液：称取10g 硫酸银溶于 1L 浓硫酸中，贮存于棕色瓶中。2. 2 试亚铁灵指示剂：称取 1.48g 邻菲啰啉和 0.70g 硫酸亚铁（FeSO4 7H2O）溶于 200mL 二 次蒸馏水，贮于棕色瓶中。2. 3 1/6K2Cr207=0.02000mol/L 的重铬酸钾标准溶液：

39、称取 0.9807g 优级纯重铬酸钾（预先 在 105110C烘箱中干燥 2h），溶于二次蒸馏水，并转移至1L 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.4 1/2FeSO4（NH4）2SO4=O.O1 mol/L 的硫酸亚铁铵标准溶液：称取3.92g 硫酸亚铁铵FeSO4 （NH4）2SO6HO，溶于蒸馏水，加浓硫酸10mL，冷却后用二次蒸馏水稀释至1L,摇匀。此液使用时按下法标定：取 500mL1/6K2Cr207=0.02000 mol/L 的重铬酸钾标准液，注入锥形瓶中，加 45mL 蒸馏水稀释，再加 5mL 硫酸银一硫酸溶液，冷却后加1 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定到颜色从蓝色变到红

40、棕色即为终点，记录消耗硫酸亚铁铵溶液的体积a（mL）。硫酸亚铁铵标准溶液的浓度按下式计算：0.02000 5.00，”1/2FeSO4（NH4）2SO4=mol/La2.5 硝酸银溶液：称取 1g 硝酸银溶于 100mL 蒸馏水，贮于棕色瓶中。2.6 硝酸铋溶液：称取 1g 硝酸铋Bi（NO3）3 5H2O溶于 100mL 硫酸溶液中（1+2）。2.7 二次蒸馏水：为使空白和稀释用的水中不含有机物，于每升普通蒸馏水中加入约5mL浓硫酸和 0.2g 高锰酸钾，使水保持紫红色，重新蒸馏一次。凝气式电厂可用高压炉无污染的过热蒸汽凝结水代替。3.仪器3.1 回流装置：150mL（或 250mL）磨口锥

41、形瓶加装一支球形冷凝器（长度为30cm）3. 2 加热装置：600800W 电炉上放置一块石棉网。3. 3 10mL 微量滴定管一支。4. 步骤4. 1 取 lO.OOmL 水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1mL 硝酸银溶液，摇匀，再加 1mL 硝2 2酸铋溶液，摇匀(氯离子含量在500200mg/L 时应各加 2mL )。4. 2 力口 5.00mL1/6K2Cr207=0.02mol/L 的重铬酸钾溶液及二颗玻璃球，然后加 20mL 硫酸 银一硫酸溶液，摇匀。4. 3 装上球形冷凝器，回流10min (从沸腾算起)。4. 4 稍冷后，从冷凝器管口上端慢慢加入50mL 二次蒸馏水，洗涤管壁。取

42、下锥瓶，在冷水浴中冷却至室温。4.5 加 1 滴试亚铁灵指示剂， 过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液从蓝天绿 色变为红棕色即为终点。另取 lO.OOmL 二次蒸馏水，进行空白试验。重铬酸钾耗氧量(COD)cr的数值(mgO2/L)按下式计算：(b a)C 8 1000(COD)Cr=V式中：a滴定水样时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL ;b空白试验消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL ;C硫酸亚铁铵溶液的物质的量的浓度；V 所取水样的体积，mL ;8 ( 1/2O)物质的量。5. 注意事项：(1) 加硝酸银和硝酸铋溶液的次序为：先加硝酸银，摇匀后再加硝酸铋，再摇匀。不可先加硝酸铋，

43、后加硝酸银，也不可同时加。否则会使测定结果偏高。(2) 为防止回流时溶液沸腾时强度太大，冷凝不完全而引起冷凝管口冒蒸汽，电炉功率以600800W 为宜。(3)当水样耗氧量在 50mgO2/L 以上时，应使用1/6K2Cr2O7=0.05000 mol/L 的重铬酸钾标 准液和1/2FeSO4 (NH92SO=0.025mol/L 的硫酸亚铁铵标准液，其余均不变。(4 )若回流时溶液颜色变绿，说明水样化学耗氧量数值太高，须少取水样，用二次蒸馏水 稀释后重新测定。(5) 防止“爆沸”用的玻璃球，要预先经过处理。可先用洗液浸泡，再用二次蒸馏水冲洗干净，在烘箱中干燥后备用。(6) 测定后的废液因酸度极

44、高，不能任意排放，应集中处理后再排放。6思考题(1) 重铬酸钾法测定水中化学耗氧量的原理是什么？(2 )试亚铁灵指示剂在测定过程中的作用原理是什么？39全固体的测定1原理全固体为悬浮固体和溶解固体的总和。测定中所采用的方法为重量法。即取一定量水样注入蒸发皿中，且在水浴锅上蒸干后称重。所得到蒸干后残留物的重量为一定量水样的全固体的重量。全固体测定有三种方法：第一法适用于一般水样；第二法适用于酚酞碱度高的水样，如 炉水；第三法适用于含有大量吸湿性很强的固体物质，如氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁 等的苦咸水。2仪器2 32.1 水浴锅或 400mL 烧杯（蒸干操作时水浴锅内水面不能与蒸发皿接触，以免

45、沾污蒸发 皿而引起误差）。2.2 瓷蒸发皿或石英蒸发皿：10mL （若为精密分析应使用铂蒸发皿）3.试剂3.1 碳酸钠标准溶液（1mL 含 10mgNa2CO3）.3.21/2H2SO4=0.1mol/L 的硫酸标准溶液。4.步骤4.1 第一法的测定步骤：4.1. 1 取一定量充分摇匀的水样，逐次注入已烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。4. 1 . 2 将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105110C的烘箱中烘 2h。4. 1 . 3 取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温，迅速称量。4. 1 . 4 在相同条件下烘半小时，冷却后称量，如此反复操作至恒重。全固体（QG）含量（mg/L）按式（1）计算：

46、G1G2QG=-1000V式中：G1蒸干残留物与蒸发皿的总重量，mg;G2蒸发皿的重量， mg;V 水样的体积，mL。4. 2 第二法的测定步骤取一定量充分摇匀的水样，加入与其酚酞碱度相当量的硫酸标准溶液，使水样中和至 pH=8.3 左右然后逐次注入已经烘干至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。以下按第一法的 4.1.24.1.4 的测定步骤操作。全固体 QG 含量（mg/L）按式（2）计算：G1G22QG=121000 +1.06（OH）+0.517（CO32）0.1 X bx49V式中：G1、G2、V 同式（1）OH水样中氢氧化物的含量（按计算得出），mg/L ;1.06 OH变成 H2O 后

47、在蒸发过程中损失重量的换算系数；CO32水样中碳酸盐碱度的含量（按计算得出），mg/L ;0.517 CO32-变成 HCO3_后在蒸发过程中损失重量的换算系数；b 每升水样所加1/2H2SO4=0.1 mol/L 的硫酸标准溶液的体积，mL。4. 3 第三法的测定步骤取一定量充分摇匀的水样，逐次注入事先置有20mL 碳酸钠标准溶液（应用移液管吸取）的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。以下按第一法的 4.1.24.1.4 的测定步骤操作。全固体 QG 含量（mg/L）按式（3）计算：G1G210aQG=121000V式中： G1、G2、V 同式（ 1）2 4a加入碳酸钠标准溶液的体积 ,mL; 10碳

48、酸钠标准溶液的浓度， mg/mL 。5注意事项（1） 所取水样的体积，应使蒸干残留物的重量在50100mg 左右。（2） 第二法中若水样酚酞碱度小于 0.5mmol/L ，可以不加酸中和。（3） 为防止在蒸干、烘干过程落入杂物而影响试验结果，必须在蒸发皿上放置玻璃三角架 并加盖表面皿。（4） 测全固体用的瓷蒸发皿，可用石英蒸发皿代替。也可用玻璃蒸发皿代替瓷蒸发皿。 优点易恒重。6思考题（1） 规定中的恒重要求是什么？（2） 第三法中加入碳酸钠标准溶液的目的是什么？310溶解固体的测定1原理 溶解固体是指分离悬浮固体后的滤液经蒸发，干燥所得的残渣重量。 测定中所采用的基本方法为重量法。 即取一定

49、量的过滤水样注入蒸发皿中， 且在水浴锅 上蒸干后称重。所得到蒸干后残留物的重量为一定量水样的溶解固体的重量。测定溶解固体有三种方法，各方法的适用条件同39 中所述。2仪器本法所用仪器与 39 中的相同。3试剂31 碳酸钠标准溶液 （1mL 含 10mgNa2CO3）32 1/2H2SO4=0.1mol/L 的硫酸标准溶液。4步骤4 1 第一法测定步骤：411 取一定量过滤的澄清水样， 逐次注入已灼烧至恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。4. 1. 2 将已蒸干的样品连同蒸发皿移入105110C的烘箱内烘 2h.。413 取出蒸发皿放在干燥器内冷却至室温后，迅速称量。4. 1. 4 再在相同条件下烘

50、半小时，冷却后再次称量，如此反复直至恒重。溶解固体（RG）含量（mg/L）按式（1）计算：RG=（GiG2）/VX1000式中：Gi蒸干残留物与蒸发皿的总重量，mg;G2蒸发皿的重量,mg;V 水样的体积，mL。4. 2 第二法测定步骤： 取一定量已经过滤的澄清锅炉水样， 加入与其酚酞碱度相当量的硫酸标准溶液，使水样 中和。将此中和后的水样逐次注入已经恒重的蒸发皿中，在水浴锅上蒸干。以下按第一法的 4. 1 .24. 1 .4 的测定步骤操作。 溶解固体（RG）含量（mg/L）按式（2）计算：RG=（G1G2）/VX10001.06（OH）0.517（CO32）0.1XbX49 式中各符号的含

51、义见 39.2 54. 3 第三法测定步骤：取一定量已过滤的澄清水样，逐次注入事先置有 20mL 碳酸钠标准溶液（用移液管操作 的蒸发皿中，在水浴上蒸干。以下按 4.1.24.1.4 测定步骤操作。溶解固体（RG）含量（mg/L）按式（3）计算：式中：Gi、G2、V 同式（1）;a加入碳酸钠标准溶液的体积 ,mL ;10 碳酸钠标准溶液的浓度，mg/mL。5.注意事项（1 ）所取水样的体积，应使蒸干残留物的重量在100mg 左右。（2 ）为防止在蒸发烘干时落入杂物，影响试验结果，必须在蒸发皿上放置玻璃三角架，并 加盖表面皿。6思考题全固体和溶解固体的蒸发、干燥后所得的残渣成分上有什么不同？ 3

52、11悬浮固体的测定1原理水样中能够用某种过滤材料分离出来的固体物质称为悬浮固体。不同的过滤材料，可以获得不同的测定结果。测定中所采用的基本方法为重量法。即取一定量的水样经过G4玻璃过滤器，过滤后所截留物干燥后的的重量为一定量水样的悬浮固体的重量。2.仪器2. 1 玻璃过滤器：“上玻” G4（孔径为 34 卩 m）2. 2 电动真空泵或水力抽气器2. 3 吸滤瓶：容积 2L3. 试剂硝酸溶液（1+1 ）。4. 步骤4.1 采用 G4玻璃过滤器时，先用硝酸溶液洗涤该过滤器，再用蒸馏水洗净，然后置于 10510C烘箱中烘 1h,取出在干燥器内冷却至室温后，称量，如此反复操作至恒重。4. 2 将玻璃过

53、滤器，安装在吸滤瓶上，启动真空泵。4. 3 将水样摇匀后按表 3 11 1 规定准确量取水样体积，徐徐注入玻璃过滤器中，最初 滤出的 200mL滤液，应重复过滤一次，滤液留作全分析用。表 311 1 悬浮固体含量与应取水样的体积悬浮固体含量（mg/L）水样体积（mL）备注50500直接测定20501000直接测定V20一用全固体和溶解固体之差求得44 过滤完毕后， 用少量蒸馏水将量取水样的的容器和玻璃过滤器清洗数次， 然后将玻璃过滤器移入 105110C的烘箱中烘干 1h,取出置于干燥器内，冷却至室温称量。45 再在相同的温度下烘干半小时，冷却称量，如此反复操作，直至恒重。RG=210a100

54、02 6水样中悬浮固体（XG）的含量（mg/L）按下式计算：XG=（G1-G2）/VX1000式中：Gi-玻璃过滤器与悬浮固体的重量 ,mg;G2玻璃过滤器的重量,mg;V 水样的体积，mL。5注意事项（1 ）悬浮固体含量可由全固体与溶解固体相减而得到。（2）过滤后的水样应澄清透明，否则应重新过滤。（ 3）试验条件应严格控制，如烘干温度和烘干时间。（ 4）本法也可采用玻璃漏斗和无灰致密滤纸过滤，由于滤纸吸水性大，应在盖紧紧瓶盖的 称量瓶中称量。（5）在测定中应注明所用的过滤材料。6思考题（ 1 ）水中悬浮固体是指什么物质？（2）测定水中悬浮固体过程中应注意什么？312全硅及活硅的测定（氢氟酸转

55、化分光光度法）1 原理水中， 硅酸盐包括活性硅酸盐 （可溶性） 和非活性硅酸盐 （胶体） ，两者之和称为全硅。 即全硅活性硅 =非活性硅。 为了要获得水中非活性硅的含量， 应进行全硅和活性硅的测定。在沸腾的水浴锅上加热已酸化的水样， 并用氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸， 然后加入 三氯化铝或者硼酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。 用钼蓝（黄）法进行，就可得全硅的含量。采用先加三氯化铝或硼酸后加氢氟酸，再用钼蓝 （黄）法测得的含硅量，则为活性硅含量。全硅与活性硅的差为非活性硅含量。用氢氟酸转化时：（SiO2）m nH23 6mHFm HSiF6+ （2m+ n）H2

56、O（多分子聚合硅）（SiO2）m + 6mHF mH2Sik+ 2m H2O（颗粒状硅）H2SQ3+ 6HF H2SiF6+ 3H2O用三氯化铝作掩蔽剂和解络剂时：AICI3+ 6HF HAIF6+ 3HClAICI3+ HbSiF6+ 3H2OHAIF6+ 3HCI+ H2SQ3用硼酸作掩蔽剂和解络剂时：H3BO3+ 4HFTHBF+ 3H2O3fBO+ 2HzSiF6 3HBF+ 2HSQ3+ 3H2O本方法适于水样中含硅量 15mg/L，适用于生水和炉水的测定。方法的相对误差为土5%.2仪器2.1 分光光度计：附有 10 mm 长比色皿。2 2 多孔水浴锅。2 72.3 05mL 左右聚

57、乙烯瓶或密封塑料杯。3.试剂3.1 二氧化硅材料溶液的配制3. 1 . 1 贮备液（1mL 含 0.1mgSiO2）:准确称取 O.IOOOg 经 700800C灼烧过已研磨细的二 氧化硅（优级纯），与 0.71.0g 已于 270300C焙烧过的粉状无水碳酸钠（优级纯）置于铂 坩埚内混匀，马弗炉升温至 900950C,保温 2030min 后，把铂坩埚在 900950C温度下 熔融 5min。冷却后，将铂坩埚放入硬质烧杯中，用热的高纯水溶解熔融物，等熔融物全部溶解后取出坩埚，以高纯水仔细冲洗坩埚的内外壁，待溶液冷却至室温后，移入1L 容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，混匀后移入塑料瓶中贮存。此液

58、应完全透明，如有浑浊须重新配 制。3.1 . 2 1mL 含 0.05mgSiO2工作液：取 1mL 的贮备液，用高纯水准确稀释至2 倍。3.2 氢氟酸（HF）溶液（1+7）。3.3 1/3AICI3=3mol/L 的三氯化铝溶液：称取结晶三氯化铝（AICI3-6H2O）724g 溶于约 600mL 高纯水中，并稀释至 1L。3. 4 盐酸溶液（1 + 1）3.5 10%草酸（H2C2O4）或酒石酸（C4H6O6）溶液（体积分数）。3.6 10%钼酸铵（NH4）6MO7O24 4 计 0溶液（体积分数）。3.7 1-氨基-2-萘酚-4-磺酸还原剂（简称 1、2、4 酸还原剂）：（1）称取 1.

59、5g 1 氨基一 2 萘酚一 4 磺酸 H2NC10H5（OH） SO3H 和 7g 无水亚硫酸钠 （Na2SO3） ，溶于约 200mL 高纯水中。（2）称取 90g 亚硫酸氢钠（NaHSOs）,溶于约 600mL 高纯水中。将（1）和（2）配的两溶液混合，用高纯水稀释至1L。若溶液浑浊则应过滤后使用。以上所有试剂均应贮存于塑料瓶中。4. 步骤4. 1 工作曲线绘制：4.1.1 按表 312 1 规定取二氧化硅工作溶液 （1mL 含 O.O5mgSiO2）注入一组聚乙烯瓶中， 用滴定管添加高纯水使其体积为50.0mL.表 3 12 1 05mgSiO2/L 硅标准溶液的配制工作溶液体积（mL

60、）01.002.003.0047.005.00添加高纯水体积（mL）50.049.048.047.046.045.0SiO2浓度(mg/L)0.01.02.03.04.05.04. 1 . 2 分别加1/3AICI3=3mol/L 的三氯化铝溶液 3.0mL，摇匀，用有机玻璃移液管准确 加氢氟酸溶液（1+7） 1.0mL，放置 5min。4. 1 . 3 加盐酸溶液（1+1） 1mL ,摇匀，加 10%钼酸铵溶液 2mL，摇匀，放置 5min，加 10%草酸 2mL ,摇匀，放置 1min，再加 1、2、4 酸还原剂 2mL，放置 8min。4. 1 . 4 在分光光度计上用 660nm 波长