氧化还原滴定法及习题课

1、氧化还原滴定法及习题课氧化还原滴定法及习题课 permanganate titration 1、 概述概述返滴法测定氧化性物质：返滴法测定氧化性物质：MnO2，PbO2（过量（过量 C2O42-用用KMnO4回滴回滴MnO4- + 8H+ +5e- =Mn2+ +4H2O E直接测还原性物质直接测还原性物质 Fe2+, Sn2+, Ti3+,V3+,H2O2,C2O42- 思考：用什么酸？思考：用什么酸？（ (pH1)测定：测定：Mn2+(如钢样中如钢样中), 电位法确定终点电位法确定终点.3-2-2+2273227Mn(H P O )+e = Mn+3H P O1.15 -2-3-+4227

2、22732MnO+3H P O+8H +4e = Mn(H P O )+4H O 1.7 (III) MnO4-+2H2O+ +3e- = MnO2 + 4OH- E 褐色，影响终点观察褐色，影响终点观察 -2-44MnO+e =MnO0.56 测定有机物测定有机物(如甘油）如甘油）, 反应速度快。反应速度快。2、高锰酸钾法的特点、高锰酸钾法的特点缺点缺点（1）标准溶液不稳定；标准溶液不稳定； （2）选择性较差（易发生副反应）选择性较差（易发生副反应） 需严格控制滴定条件需严格控制滴定条件（1）氧化能力强，应用广泛）氧化能力强，应用广泛（2）自身指示剂）自身指示剂KMnO4优点优点思考：思考：

3、滤纸？滤纸？漏斗上棕色物质如何除去？漏斗上棕色物质如何除去？纯度纯度99.0%99.5%, 含有含有MnO2等杂质。等杂质。：间接法：间接法处保存处保存 用前标定用前标定微沸约微沸约1h1h，放置，放置2 2天天充分氧化还原性物质充分氧化还原性物质计算、粗称计算、粗称KMnO4溶于水溶于水用微孔玻璃漏斗滤去用微孔玻璃漏斗滤去MnO2 棕色瓶暗棕色瓶暗O O8 8H H1 10 0C CO O2 2M Mn n1 16 6H HO O5 5C C2 2M Mn nO O2 22 22 28 85 57 70 02 24 42 24 4基准物质：基准物质：Na2C2O4、 (NH4)2Fe（SO4

4、)26H2O, H2C2O42H2O、 As2O3 、 纯纯Fe丝等。丝等。1 1K KM Mn nO OO OC CN Na aK KM Mn nO O1 10 00 00 0m mo ol l. .L LV V5 52 2) )M Mm m( (C C4 44 42 22 24 4常用常用Na2C2O4标定：标定： 温度温度 7085 T90，草酸分解，标定结果，草酸分解，标定结果 （+） 酸度酸度 0.51 mol/L H2SO4 ， 终点时终点时 0.5 mol/L 太低，太低， KMnO4MnO2，结果偏低结果偏低 ( - ) 太高，太高，H2C2O4分解，结果分解，结果 （+） 滴

5、定速度滴定速度 先慢先慢-后快后快(Mn2+催化催化) 近终点再慢近终点再慢 太快太快, KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解,结果结果 ( - ) 可加几滴可加几滴MnSO4催化催化 KMnO4自身指示剂自身指示剂 终点终点: 粉红色在内不褪色粉红色在内不褪色标定条件：标定条件：O O8 8H H2 2M Mn n5 5O O6 6H H2 2M Mn nO OO O5 5H H2 22 22 2S SO OH H4 42 22 24 42 2室温，稀(1) H2O 2含量的测定（直接滴定法）含量的测定（直接滴定法） (2) (2) 软锰矿氧化力软锰矿氧化力(MnO(MnO2 2) )

6、的测定（返滴定法）的测定（返滴定法）( (g g/ /m mL L) )V VM M2 25 5( (C CV V) )2 22 22 22 24 42 22 2O OH HO OH HK KM Mn nO OO OH H矿样矿样+ +一定一定量量过量过量Na2C2O4稀稀H2SO4 （剩剩余余）O OC CM Mn n2 24 42 22 24KMnOO O2 2H H2 2C CO OM Mn n4 4H HO OC CM Mn nO O2 22 22 22 24 42 22 2O O8 8H H1 10 0C CO O2 2M Mn n1 16 6H HO O5 5C C2 2M Mn

7、nO O2 22 22 28 85 57 70 02 24 42 24 42 22 24 42 24 4MMn nO O2 25 5 O OC C2 25 5 1 1k kMMn nO O2 24 44 42 22 22 2M Mn nO Os sK KM Mn nO OO OC CN Na aM Mn no oM Mm m 2 25 51 10 00 00 0( (C CV V) ) )M Mm m ( (w w（3）Ca2+的测定（间接滴定法）的测定（间接滴定法） 高高 沉淀不完全沉淀不完全 () 低低 碱式草酸钙碱式草酸钙Ca3(OH)2(C2O4 )2 ()沉淀时沉淀时酸度酸度2+24

8、2242-C O24 pH 4CaCaC OH C O 滤滤、洗洗H H S SO O 溶溶解解2 24 4均均相相沉沉淀淀4KMnO酸性溶液中加过量的酸性溶液中加过量的(NH4)2C2O4用稀氨水中和至用稀氨水中和至pH=4.4 (MO)洗涤洗涤情况情况陈化时间长陈化时间长, MgC2O4后沉淀后沉淀 ()洗过分洗过分 ()不充分不充分 ()计量关系：计量关系：C Ca a2 25 5 O OC CH H2 25 5 1 1k kMMn nO O4 42 22 24 41 10 00 0% %1 10 00 00 0m mM M2 25 5( (C CV V) )w ws sC Ca aK

9、KM Mn nO OC Ca a4 4操作条件：自学操作条件：自学沉淀、洗涤沉淀、洗涤P P2432434 42 22 24 42 22 2O OCaCCaCO OC CCaCaCaC2O4 + 2H+ = H2C2O4 +Ca2+2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4 = 2Mn2+ +10CO2+8H2O（ P244 Chemical Oxygen Demand 简称简称COD，指水体中还原性物质所消，指水体中还原性物质所消耗的氧化剂的量，换算成氧的量（以耗的氧化剂的量，换算成氧的量（以-1计计)。它是度。它是度量水体受还原性物质（主要是有机物）污染程度量水体受还原性物质（主要是有机

10、物）污染程度的综合性指标。的综合性指标。COD测定方法主要有：测定方法主要有：K2Cr2O7法：法： 记为记为CODCr, ,应用广，国际公认，应用广，国际公认， 适合各种水体适合各种水体KMnO4法：法： 高锰酸钾指数。适用于污染不太重的高锰酸钾指数。适用于污染不太重的 地表水、饮用水、生活污水地表水、饮用水、生活污水）4 42 22 24 44 42 2O OC CN Na a（总总）K KMMn nO O（反反应应）K KMMn nO OO On n5 52 2（n n4 45 5n n4 45 5n nOHCO2MnHOC2MnO228101652224424MnMnOe5O2HO22

11、e4sOOCNaKMnO21)mg/L(o1000)(52)(45242242VMCVVVCCOD，步骤：步骤：水样水样一定量过量一定量过量KMnO4 H2SO4，KMnO4（剩余）（剩余）一定量过一定量过量量Na2C2O4Na2C2O4（过量）（过量）KMnO4（5）其它应用：有机物的测定）其它应用：有机物的测定 自学了解：自学了解：P2435、计算示例、计算示例氧化还原滴定结果的计算解题思路：氧化还原滴定结果的计算解题思路：1：只涉及氧化还原反应，且各元素最终的产物相：只涉及氧化还原反应，且各元素最终的产物相 同，可根据电子转移的数目找出化学计量关系。同，可根据电子转移的数目找出化学计量关

12、系。2：若涉及非氧化还原反应或同一元素发生了部分：若涉及非氧化还原反应或同一元素发生了部分 反应时，应根据反应式确定化学计量关系。反应时，应根据反应式确定化学计量关系。解：解： MnO42-的歧化产物的歧化产物MnO4-被滴定为被滴定为Mn2+ ，但，但MnO2未被未被 滴定，应据反应式确定化学计量关系滴定，应据反应式确定化学计量关系4 42 2熔熔融融2 22 22 2M Mn nO ON Na aO ON Na aM Mn nO OO O2 2H HMMn nO O2 2MMn nO O 4 4H H3 3MMn nO O2 22 24 42 24 4O O4 4H HMMn n5 5F

13、Fe e8 8H HMMn nO O5 5F Fe e2 22 23 34 42 22 22 2_ _4 44 42 2MMn nO O1 10 03 3 MMn nO O1 10 03 3 MMn nO O5 51 1 1 1F Fe e计量关系计量关系0 0. .6 68 81 10 00 0. .1 10 00 00 08 86 6. .9 94 41 10 03 31 10 00 00 02 25 5. .8 80 00 0. .1 10 01 12 2m mMM1 10 03 31 10 00 00 0( (C CV V) )w ws sMMn nO OF Fe eMMn no o2

14、 22 22 2例例8（P257例例14）称取软锰矿，经碱熔后得）称取软锰矿，经碱熔后得MnO42-,煮沸除去过氧化物，再酸化则歧化为煮沸除去过氧化物，再酸化则歧化为MnO4-和和MnO2。滤去。滤去MnO2，用，用-1Fe2+标准溶液滴标准溶液滴定定MnO4- 用去用去25.80mL,计算试样中计算试样中MnO2的质量分数。的质量分数。例例9 （P259例例18）移取乙二醇，加入）移取乙二醇，加入-1 KMnO4碱性溶液，反应完全后，酸化，加碱性溶液，反应完全后，酸化，加-1 Na2C2O4还还原过剩的原过剩的 KMnO4及及K2MnO4的歧化产物；再以的歧化产物；再以-1KMnO4滴定过量

15、的滴定过量的Na2C2O4，消耗，消耗15.20mL，计算乙，计算乙二醇的浓度。二醇的浓度。分析：只涉及氧化还原反应，分析：只涉及氧化还原反应， 且且MnO42-的歧化产物的歧化产物MnO4-和和MnO2皆被皆被Na2C2O4还原为还原为Mn2+ ，可据电子转移数目找，可据电子转移数目找出化学计量关系。出化学计量关系。OHOHCHCH222 21 1 O OC C2 25 5 1 1MMn nO O2 2_ _4 42 24 4计量关系计量关系解：解：2 25 5e e4 4MMn nMMn nO O2 2- -2 2e e2 24 42 22 2C CO OO OC C乙二醇乙二醇2 23

16、3- -1 10 0e e2 22 22 2C CO OO OH HO OH HC CH HC CH H141 14 42 22 2K KMMn nO O2 21 1乙乙二二醇醇. .L L0 0. .0 01 12 24 40 0m mo ol l2 20 0. .0 00 02 20 0. .0 00 0 0 0. .1 10 01 10 05 52 21 15 5. .2 20 0) )( (5 50 0. .0 00 0 0 0. .0 02 20 00 00 02 21 12 20 0. .0 00 0O OC C( (C CV V) )N Na a5 52 2) )V V C C(

17、 (V V2 21 1C C4 4O O7 7H H2 2C Cr r6 6e e1 14 4H HO OC Cr r2 23 32 27 72 21 1. .3 33 3V VE E 7.4 .2 重铬酸钾法重铬酸钾法dichromate titration优点优点: : K2Cr2O7易提纯，可直接配制（易提纯，可直接配制（140 250干燥）干燥）标准溶液标准溶液；稳定；选择性好。；稳定；选择性好。 CHCI- 1时不氧化时不氧化Cl-，可在，可在HCI介质中滴定介质中滴定Fe2+ 缺点缺点: 有毒。有毒。指示剂指示剂: : 二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸。邻苯氨基苯甲酸。

18、1、 概述概述2、 K2Cr2O7法应用实例法应用实例（1）铁矿石中全铁的测定（标准方法，重要）铁矿石中全铁的测定（标准方法，重要）3 32 2O OFeFeFeOFeO试样试样浓浓HCl2 23 3FeFeFeFeSnCl2适当过量。适当过量。 不足？过量太多？不足？过量太多？Fe2+2-27Cr O稀释，加稀释，加H2SO4 - H3PO4混酸混酸二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠终点：终点：SnCl2(剩余）剩余） 22Hg Cl（白色丝状）（白色丝状）HgCI2冷却冷却HgCI2污染环境污染环境1 10 00 0%m m6 6MM1 10 00 00 0( (C CV V) )w ws sF F

19、e eO OC Cr rK KF Fe e7 72 22 2用用K2Cr2O7法测定法测定Fe2+时，滴定前为什么要加时，滴定前为什么要加 入入H2SO4H3PO4?（南开大学（南开大学2001）P245O O7 7H H6 6F Fe e2 2C Cr r6 6F Fe e1 14 4H HO OC Cr r2 23 33 32 22 27 72 2滴定反应：滴定反应：，E E降降低低了了2 23 3/ /F Fe eF Fe e减减小小终终点点误误差差。滴滴定定突突跃跃增增大大。（1）络合）络合Fe3+,生成无色稳定的生成无色稳定的Fe（HPO4)2-。黄黄色色对对终终点点颜颜色色的的干干

20、扰扰消消除除了了F Fe e3 3（2）附：附：K2Cr2O7法测定铁（无汞法）法测定铁（无汞法） ( P245)3 32 2O OF Fe eF Fe eO O浅黄色浅黄色HCI，滴加，滴加SnCl2Fe2+ Fe3+ （少量）（少量）H2SO4 - H3PO4，24Na WO 2+3+3TiClFe+Ti指示剂指示剂钨蓝钨蓝W（V）2-27Cr O至蓝色至蓝色消失消失 Ti4+调调0前前终点：终点： Fe3+Cr3+思考：只用思考：只用Ti3+还原还原Fe3+是否可以？是否可以？2-27Cr O二苯胺二苯胺磺酸钠磺酸钠稀释稀释不可。因加水稀释时，易出现大量钛不可。因加水稀释时，易出现大量钛

21、(IV)沉淀，影响测定。沉淀，影响测定。（2）化学需氧量）化学需氧量COD的测定的测定 国标国标K2Cr2O7法测定法测定COD分析步骤分析步骤 p245水样水样HgSO4 浓浓H2SO4+ Ag2SO4一定量过量一定量过量K2Cr2O7,回流加回流加热热2h消除消除Cl-干扰干扰(HgCl42-)催化剂催化剂冷却冷却,稀释，稀释，ph-Fe(）Fe2+标液滴定标液滴定Cr3+ Fe3+终点：终点： 1 1. .5 55 5v vE E/ /C Cr rO OC Cr rK K3 37 72 22 2强酸条件下：强酸条件下： Cl-+Cr2O72-+H+Cl2+Cr3+H2OCr3+CO2 K

22、2Cr2O7剩余剩余思考：思考：若回流后的溶液呈绿色，说明什么问题？若回流后的溶液呈绿色，说明什么问题？例例9(P266习题习题30)： 为测定废水中为测定废水中COD，取水样，加入，取水样，加入1gHgSO4，用硫酸酸化后，加，用硫酸酸化后，加-1 K2Cr2O7及及Ag2SO4 ，加热回流加热回流2h，冷却后，以，冷却后，以ph-Fe()为指示剂，用为指示剂，用-1 FeSO4标液返滴剩余的标液返滴剩余的K2Cr2O7，用去了，求用去了，求COD。3 3e e2 22 24 4e e2 23 36 6e e2 27 72 2F Fe eF Fe e O O2 2H H，O O2 2C Cr

23、 rO O解解：C Cr r2 22 22 27 72 2O O2 23 3 6 6F Fe e O O1 1C Cr r计量关系：计量关系：) )80.04(mg.L80.04(mg.L100.0100.01000100032.0032.002 23 315.00)15.00)0.10000.10006 61 125.0025.00(0.01667(0.01667V V10001000MM2 23 3 6 61 1(CV)(CV)(CV)(CV)CODCOD1 1水样水样O OFeFeO OCrCrK KCrCr2 22 27 72 22 2要求：掌握要求：掌握KMnO4法、法、K2Cr2O

24、7法的原理、条件、步法的原理、条件、步骤、应用及有关标准溶液的配制，掌握分析结果的计骤、应用及有关标准溶液的配制，掌握分析结果的计算。算。包括包括直接碘量法（碘滴定法）直接碘量法（碘滴定法）间接碘量法（滴定碘法）间接碘量法（滴定碘法）0 0. .5 54 45 5v vE E 以以 I2 的氧化性和的氧化性和 I- 的还原性为基础的滴定分析法的还原性为基础的滴定分析法 I3-2e = 3I 弱氧化剂弱氧化剂中强还原剂中强还原剂应用：测定强还原性物质应用：测定强还原性物质 如如As2O3, Sb(III), Sn(II)， VC，S2-, S2O32-等等 滴定剂：滴定剂：I3 标准溶液标准溶液

25、指示剂：淀粉（滴定前加入）。终点变蓝指示剂：淀粉（滴定前加入）。终点变蓝1、直接碘量法、直接碘量法不能在碱性溶液中测定不能在碱性溶液中测定O O3 3H H5 5I II IO O6 60 0H H3 3I I2 23 32 2歧化反应歧化反应2 26 64 42 23 32 22 2O OS S2 2I IO O2 2S SI I应用：测定氧化性物质应用：测定氧化性物质待测物质待测物质 过量过量KII2（定量）（定量）滴定剂：滴定剂：Na2S2O3标准溶液标准溶液指示剂：淀粉。指示剂：淀粉。 终点：蓝色消失终点：蓝色消失思考：思考：为什么不直接用为什么不直接用I- 滴定氧化性物质？滴定氧化性

26、物质？反应慢，产物反应慢，产物I2络合络合I-。（1)1)酸度酸度 中性或弱酸性中性或弱酸性 O O5 5H H8 8I I2 2S SO O1 10 0O OH H4 4I IO OS S2 22 24 42 22 23 32 2O O3 3H H5 5I II IO O6 60 0H H3 3I I2 23 32 2碱性溶液中：碱性溶液中：岐化岐化强酸性溶液中：强酸性溶液中：O OH HS SS SO O2 2H HO OS S2 22 22 23 32 2O O2 2H H2 2I IO O4 4H H4 4I I2 22 22 2防止终点拖后和淀粉凝聚。防止终点拖后和淀粉凝聚。防止防止

27、I-被空气中的氧氧化：被空气中的氧氧化： 避光。滴定前将溶液调至弱酸性。避光。滴定前将溶液调至弱酸性。 生成生成I2后，立即用后，立即用Na2S2O3快速滴定；快速滴定； 设法消除设法消除Cu2+,NO2-,NO等的干扰等的干扰防止防止I2的挥发：的挥发： 室温，不要剧烈摇动溶液。室温，不要剧烈摇动溶液。 加入过量加入过量I-使使I2生成生成I3-，增大其溶解度。，增大其溶解度。 使用碘瓶使用碘瓶注注：长期保存的：长期保存的Na2S2O3标准溶液，用前重新标定。标准溶液，用前重新标定。避免光催化空气氧化避免光催化空气氧化抑制细菌生长抑制细菌生长维持溶液弱碱性维持溶液弱碱性和和S2O32-分分解

28、解杀菌杀菌赶赶赶赶CO2 O2分解分解氧化氧化分解分解S2O32- S2O32- S2O32-加入少许加入少许 Na2CO3贮于棕色贮于棕色 玻璃瓶玻璃瓶煮沸煮沸冷却后溶解冷却后溶解Na2S2O35H2O蒸馏水蒸馏水标定标定置于暗处置于暗处814天天（1）间接法配制）间接法配制基准物质：纯基准物质：纯I2、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7等等指示剂：淀粉指示剂：淀粉1.Lmol3 32 22 27 72 22 23 32 22 2O OS SN Na aO OC Cr rK KO OS SN Na aV V1 10 00 00 06 6) )M Mm m( (C C思考：能否用思考：能否用

29、K2Cr2O7直接直接滴定滴定Na2S2O3 ？产物产物Na2S4O6+Na2SO4,反应无确定计量关系反应无确定计量关系置换滴定法置换滴定法（2 2）标定）标定O O7H7H3I3I2Cr2Cr14H14H6I6IO OCrCr2 22 23 32 27 72 22 2I IO OS SO O2 2S SI I2 26 64 42 23 32 22 2弱酸性弱酸性强酸性强酸性标定条件标定条件: K2Cr2O7 与与KI的反应条件的反应条件a.溶液酸度溶液酸度 0.2-0.4 mol/L H+高，反应快，但高，反应快，但I-易被空气中的易被空气中的O2氧化，结果氧化，结果(-)b.使用碘瓶使用

30、碘瓶,在暗处放置在暗处放置5min c. KI要纯净要纯净 不含有不含有KIO3或或I2, 否则结果否则结果(-) 。 滴定前将溶液稀释至弱酸性。滴定前将溶液稀释至弱酸性。 防止防止I-被空气氧化和被空气氧化和S2O32-分解；分解；Cr3+绿色变浅，绿色变浅， 终点变色明显。终点变色明显。 近终点（溶液浅黄色）时加淀粉指示剂。近终点（溶液浅黄色）时加淀粉指示剂。思考：若终点思考：若终点“绿色又返蓝绿色又返蓝”说明什么？说明什么？说明第一步氧化不完全，应弃去重做。说明第一步氧化不完全，应弃去重做。I2 + KI（过量）（过量）+ H2O研磨研磨稀释稀释棕色瓶棕色瓶 用用Na2S2O3标准溶液或

31、标准溶液或As2O3（难溶于水，易溶（难溶于水，易溶于碱溶液）标定于碱溶液）标定OH3AsO2OH6OAs23332H2I2AsOOHIAsO342233升华升华I2易挥发且腐蚀天平间接法配制标准溶液易挥发且腐蚀天平间接法配制标准溶液pH8例：钢中硫的测定例：钢中硫的测定S空气氧化空气氧化SO2水吸收水吸收H2SO3I2 滴定滴定H2SO4预处理预处理滴定反应：滴定反应：42232SOHSOH e-222IIeSH2SO3I22ISnn终点：淀粉变蓝终点：淀粉变蓝 (1) S2-或或H2S的测定的测定 直接碘量法直接碘量法 怎样测定气体怎样测定气体H2S？ 自学了解自学了解 P251（铜矿、铜

32、盐）（铜矿、铜盐） P251CuICuSCN消除消除CuI对对I2的吸附的吸附CuI +I3-S2O32-滴定滴定浅黄色浅黄色浅蓝色浅蓝色淀粉淀粉S2O32-滴定滴定KSCN ?S2O32-滴定滴定粉白粉白过量过量KI的作用的作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂还原剂、沉淀剂、络合剂1)掩蔽剂掩蔽剂 掩蔽掩蔽Fe3+。 否则，结果偏高否则，结果偏高 2)缓冲剂缓冲剂 控制控制pH3-4,Cu2+不沉淀不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化不氧化I-NH4HF2作用作用: NH4HF2 ? pH34Cu2+KI(过过)？ H2O2-HCl Cu2+煮沸除尽煮沸除尽H2O2 铜合金铜合金(Fe3+)2

33、22 2I I2 2C Cu uI I4 4I I2 2C Cu u2 26 64 42 23 32 22 2O O2S2S2I2IO O2S2SI IICuSCNSCNCuIs sC Cu uO OS SN Na aC Cu u1 10 00 00 0m mMM( (C CV V) )w w3 32 22 2反应式：反应式：1Cu1Cu I I2 21 1 O O1S1S2 22 23 32 2计量关系：计量关系：置换滴定法置换滴定法原理：原理：I2氧化氧化SO2需定量的水。需定量的水。I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- - + PyH+CH3OSO3-

34、- 红棕色红棕色 淡黄色淡黄色费休试剂费休试剂氢碘酸吡啶，硫酸吡啶甲酯氢碘酸吡啶，硫酸吡啶甲酯P252I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 可逆反应可逆反应吡啶：吡啶：中和中和H2SO4，促进反应定量向右进行。，促进反应定量向右进行。甲醇：甲醇：产物硫酸吡啶产物硫酸吡啶PyHSO3- 能与水反应干扰测定，加甲醇能与水反应干扰测定，加甲醇消除。消除。（4） 漂白粉中有效氯的测定自学漂白粉中有效氯的测定自学P251 （5）有机物的测定：葡萄糖、维生素）有机物的测定：葡萄糖、维生素C、甲醛、丙、甲醛、丙酮酮 等等P252自学自学例例20（P257例例15）称取）称取Pb3O4试样试样0

35、.1000克，加适量过克，加适量过量量HCl后释放出氯气，此氯气与后释放出氯气，此氯气与KI溶液反应析出溶液反应析出I2，用，用Na2S2O3溶液滴定，用去溶液滴定，用去25.00mL，已知，已知1mLNa2S2O3溶溶液相当于液相当于0.3249mgKIO3.HIO3，求试样中，求试样中Pb3O4的质量的质量分数。分数。已知：已知：3 38 89 9. .9 9MM6 68 85 5. .6 6, ,MM3 33 34 43 3H HI IO OK KI IO OO OP Pb b解：解： Pb3O4 = PbO2+ 2PbO2 22 2e e2 2P Pb bP Pb bO O2 22 2

36、e eC Cl l2 2C Cl l2 26 64 42 2e e2 23 32 2O OS SO O2 2S S1 11 1K KC Cl lO O6 6H H6 6I I1 11 1H HC Cl l1 10 0K KI IH HI IO OK KI IO O2 22 23 33 3计量关系：计量关系：4 43 32 22 23 33 3O O6 6P Pb b 6 6C Cl l 6 6I I H HI IO O1 1K KI IO O 1 10 00 0%m m6 6MM1 10 00 00 0MM2 25 5. .0 00 00 0. .3 32 24 49 9w ws sO OP

37、Pb bH HI IO OK KI IO OO OP Pb b4 43 33 33 34 43 38 85 5. .7 70 0%1 10 00 0%0 0. .1 10 00 00 06 68 85 5. .6 66 63 38 89 9. .9 91 10 00 00 02 25 5. .0 00 00 0. .3 32 24 49 91、溴酸钾法：、溴酸钾法：3、亚砷酸钠、亚砷酸钠-亚硝酸钠法：普通钢、低合金钢中亚硝酸钠法：普通钢、低合金钢中MnO O3 3H HB Br r6 6e e6 6H HB Br rO O2 23 3 1 1. .4 44 4V VE E 2、 硫酸铈法：硫酸

38、铈法：Fe（II）自学方法自学方法2，3 P253-256，了解硫酸铈法和亚砷酸钠，了解硫酸铈法和亚砷酸钠-亚硝亚硝酸钠法的特点和应用酸钠法的特点和应用在苯酚中加入一定量过量的在苯酚中加入一定量过量的KBrO3-KBr标液标液反应式：反应式：BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2OOHBrBrBr + 3HBr+Br2 (剩）剩）OH+ 3Br2 (过）过）=3Br2 (剩）剩） + 6I- = 6Br - + 3I23I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62-s s苯酚苯酚Na2S2O3Na2S2O3KBrO3KBrO3苯酚苯酚1000m1000mMM6

39、 61 1CV)CV)(CV)(CV)w w(OH KBrO3 3Br2 3I2 6S2O32- 计量关系：计量关系：解：解：25.00mL KBrO3-1Na2S2O3例例21（P258例例16）：）：称取苯酚试样，用称取苯酚试样，用NaOH溶液溶解后，用水溶液溶解后，用水准确稀释至，移取试液于碘瓶中，加入准确稀释至，移取试液于碘瓶中，加入KBrO3KBr标准溶液及标准溶液及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未起反应的溶液，使未起反应的Br2还还原并析出定量的原并析出定量的I2，然后用，然后用-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去。另取标准溶液滴定，用去

40、。另取25.00mL KBrO3KBr标准溶液，加入标准溶液，加入HCl及及KI溶液，析出的溶液，析出的I2用用-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去。计算试样中苯酚的含量。标准溶液滴定，用去。计算试样中苯酚的含量。2 25 50 0. .0 02 25 5. .0 00 00 0. .5 50 00 05 51 10 00 00 09 94 4. .1 11 16 61 11 15 5. .0 05 5) )0 02 20 0. .1 10 00 08 8( (4 40 0. .2 25 50 0. .0 02 25 5. .0 00 01 10 00 00 0m mMM6 61 1) )V

41、VC C( (V Vw w3 32 22 23 32 22 2O OS SN Na as s苯苯酚酚O OS SN Na a2 21 1苯苯酚酚0 0. .7 79 94 45 5自学自学P258 例例17大本大本P65:一、思考一、思考6、14、16、18二、二、3、4、5、8、17 三、三、12四、四、7作业作业 ：p261 15， 17，19，29思考：思考题思考：思考题1，511, 13, 14 11 3 了解诱导反应和了解诱导反应和自动催化反应的特点。自动催化反应的特点。 4 滴定突跃范围滴定突跃范围: 与与n, 有关有关, 与浓度无关与浓度无关 sp处处 ESP/ 的计算，的计算，指示剂的选择。滴定前的预处理。指示剂的