一.循环冷却水中PH值测定方法HGT5-1501-85

1、工业循环冷却水水质分析操作规程 A/O 2002.2.1一. 循环冷却水中PH值测定方法 HG/T 5-1501-851. 仪器与试剂：1.1 酸度计：014PH,最小分度0.1PH;1.2 饱和甘贡电极；1.3 PH玻璃电极：014PH；1.4 PH=4.008标准PH缓冲溶液：称取10.21g邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4)溶于水，转移入1L容量瓶中并稀释至刻度；1.5 PH=6.865标准PH缓冲溶液：称取3.388g磷酸二氢钾(KH2PO4)加3.533g磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，转移入1L容量瓶中并稀释至刻度；1.6 PH=9.180标准PH缓冲溶液：称取3.80g硼砂(N

2、a2B4O710H2O)溶于水，转移入1L容量瓶中并稀释至刻度；注：以上三种标准缓冲溶液的固体粉末，国内试剂商店已有出售。测定步骤：2.1 按酸度计说明书调试仪器的零度和满度；2.2 PH定位：根据具体情况，选择下列一种方法定位。2.2.1 单点定位：本法定位时应选用一种其PH值与被测水样接近的标准缓冲液。定位前先用蒸馏水冲洗电极及塑料杯2次以上。然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻的吸干（勿用滤纸去擦拭，以免电极底部带静电导致读数不稳定）。将定位缓冲液倒入干塑料杯内，浸入电极，稍摇动塑料杯数秒钟。调节PH计温度补偿值，查出该温度计下定位缓冲液的PH值，将仪器定位至该PH值。重复调零、校正及定位1

3、2次，直至稳定为止。2.2.2 两点定位：先取PH7标准缓冲液按单点方法定位。电极洗干净后，将另一定位标准缓冲（若被测水样为酸性选PH4缓冲液，若为碱性，选PH9缓冲液）倒入塑料杯内，电极底部水滴用滤纸轻轻吸干后，把电极浸入杯内，稍摇动数秒针，按下读数开关，调整定位旋钮使读数指示或显示该测试温度下第二定位缓冲液的PH值，反复12次两点定位至稳定为止。2.3测定水样：将电极和烧杯用蒸馏水冲洗干净，再用被测水样冲洗两次，水样倒入烧杯中，浸入电极，搅拌，静止后按下读数键。读取PH值。3. 注意事项：3.1 水的颜色、氧化剂、还原剂及较高的含盐量均不干扰测定。但较高浊度，胶休物质易污染电极表面而影响测

4、定，这时可用1+20的盐酸浸泡两小时，再冲洗干净后浸入水中。3.2 新使用的玻璃电极应在蒸馏水中浸泡48小时，常用的电极暂时不用时，应浸入水中。3.3 甘贡电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高于贡面，溶液中应有少许晶体存在以保证氯化钾溶液饱和。3.4 PH值的测定应在取样后12小时内完成，最好在现场测定。二.循环冷却水中浊度测定方法参照电光式浊度仪或比光式浊度仪的使用说明方法三.循环冷却水中电导率测定方法1. 主要仪器：电导仪(或电导率仪)和电导电极:实际常用电导电极为铂黑电极，每一电极有各自的电导常数，用不同电导池常数的电极测定不同电导率的水样。2. 测定步骤：仪器说明书装好电导电极并预热30

5、分钟，校正仪器零点和满刻度。取水样40mL于50mL塑料杯中，使温度恒定为25±0.1。将已用水淋洗干净的电极插入水中，测定其电导。3. 主意事项：3.1 电导率不同的水样，使用不同的电极。电极不用时应浸在水中。3.2 若水样温度不是25，测定数值应按下式换算成25电导率值： LtQ k(25) = 1+(t-25) 式中：k(25)换算成25时水样的电导率，Scm；Lt水温为t时测得的电导，S；Q电导池常数，cm-1；温度校正系数(通常情况下近似等于0.02)；t测定时水样的温度， 。四.循环冷却水中总溶解性固体测定方法1. 仪器与材料1.1 慢速定量滤纸或G5玻璃砂芯漏斗；1.2

6、 玻璃蒸发皿；1.3 恒温水浴；1.4 哄箱。2. 试验步骤：2.1 取直径8cm左右的玻璃蒸发皿，在105110烘箱种烘30分钟，放在干燥器中冷却30分钟，在天平上称量，重复上述操作，至恒重量W1克。2.2 吸取用慢速滤纸（或G5玻璃砂芯漏斗）过滤的水样100mL于上述称重的蒸发皿中，置水浴上蒸发至将近干涸。再将蒸发皿放在105110烘箱中60分钟，取出后，置于干燥器中冷却30分钟后称重。2.3 将称重过蒸发皿放入105110烘箱中，30分钟取出，置于干燥器中冷却30分钟后称重。反复操作至两次重量相差不超过0.0004g。其重量为W2克。3. 计算：水样中溶解性固体X（毫克/升），按下式计算

7、： （W2-W1）×106 X = V式中：V水样的休积，毫升；W1蒸发皿重，克；W2水样蒸干后和总溶固和蒸发皿重，克。五.循环冷却水中总硬度测定方法1. 主要试剂：1.1 氨-氯化铵缓冲溶液(PH=10)：称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加入570mL氨水，用水稀释至1000mL；1.2 三乙醇胺：1+1水溶液；1.3 酸性铬蓝K萘酚绿B（简称KB）混合指示即：称取1g酸性铬蓝K和2.5g萘酚绿B置于研体中，加50g干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。1.4 EDTA标准溶液的配制和标定：称取分析纯EDTA（乙酸胺四乙酸二钠）3.7g于250mL烧杯中，加水约150mL和两小片氢氧

8、化钠，微热溶解后，转移至试剂瓶中，用水稀释至1000mL，摇匀。此溶液的浓度约为0.015mol/L。标定：1.4.1 用碳酸钙标定EDTA溶液的浓度：准确称取110干燥至恒重的高纯碳酸钙0.6g（准确至0.2mg）置于250mL烧杯中，加入水100mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入1+1盐酸溶液10mL。加热煮沸至不再冒小气泡。冷至室温，用水冲洗表面皿和烧杯内壁，定量转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取上述溶液25mL于400mL烧杯中，加入水150mL，在搅拌下加入10mL20%氢氧化钾溶液。使其PH值大于12，加约10mg钙黄绿素-酚酞混合指示剂（1g钙黄绿素和1g酚酞与50g

9、干燥的分析纯硝酸钾混合，磨细混匀），溶液呈现绿色荧光。立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并突变为紫红色时即为终点。记下消耗的EDTA溶液的体积。1.4.2 用锌或氧化锌标定EDTA溶液的浓度：准确称取纯金属锌0.3g（或已于800灼烧至恒重的氧化锌0.38g），称准至0.2mg，放入250mL烧杯中，加水50mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入1+1盐酸溶液10mL。微热，待全部溶解后，用水冲洗表面皿和烧杯内壁，冷却，转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。用移液管移取上述溶液25mL于250mL锥形瓶中，加水约100mL，加0.2%二甲酚橙指示剂溶液12滴，滴加20%六次甲基四胺

10、溶液至呈现稳定红色。再过量5mL，加热至60左右，用EDTA溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。记下消耗的EDTA标准溶液的体积。EDTA溶液的浓度用下式计算： m×1000 1C(EDTA)= × mol/L M×V 10式中：m基准物质的质量，mg；M基准物质的摩尔质量，gmol，选用碳酸钙时为100.08，选用金属锌（或氧化锌）时为65.39(或81.39)；V滴定消耗的EDTA溶液体积，mL。用EDTA滴定法测定水硬度时，习惯使用C(1/2EDTA),这时C(12EDTA)=2C(EDTA)2. 测定步骤：取50.00mL水样（必要时先用中速滤纸过滤后再

11、取样）于250mL锥形瓶中，加10mLPH=10的缓冲溶液，加入少许K-B指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变蓝色时即为终点，记下消耗的EDTA标准溶液的体积。水样的总硬度X为 C(EDTA)×Vl×M(CaC03) X= × 1000 mg/L(以CaCO3计) V式中：V1滴定时消耗的EDTA溶液体积，mL；V所取水样体积，mL；M(CaC03)CaC03的摩尔质量，gmolC(EDTA)EDTA溶液的浓度，molL。3. 注意事项:3.1 水样中含有铁，铝离子时，它们会干扰测定，故应在加缓冲溶液前先加2mL1+2三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝。水样含有锌时，

12、则在加缓冲溶液前先加抗坏血酸0.1g和琉基乙醇0.5mL，再加1+2三乙醇胺3mL。含锌较高时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。3.2 K-B指示剂也可以配成溶液使用。配法为称取lg干燥的酸性铬蓝K和2.5g干燥萘酚绿B混合并磨匀后溶于175mL水中即可。3.3 也可以用铬黑T为指示剂。配制方法是lg铬黑T指示剂加75mL三乙醇胺再加25mL无水乙醇溶解后即可使用。该指示剂对钙的灵敏度不如K-B混合指示剂。六.循环冷却水中钙离子测定方法 HG/T 5-1506-851. 主要试剂：1.1 氢氧化钾溶液：20%；1.2 EDTA标准溶液：C(EDTA)=0.01mol/L，配制及标定方法见总硬度

13、；1.3 钙黄绿素-酚酞混合指示剂：配制方法见总硬度。2. 测定步骤：取50mL水样（必要时过滤后再取样）于250mL锥形瓶中，加1+1盐酸3滴，混匀，加热至沸30秒，冷却后加20%氢氧化钾溶液5mL，加少许混合指示剂，在黑色背景下，用EDTA标准溶液滴定至溶液由黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点，记下消耗的EDTA标准溶液的体积。钙离子的含量X为 C(EDTA)×Vl×M(CaC03) X = × 1000 mg/L(以CaCO3计) V式中：V1滴定时消耗的EDTA溶液体积，mL；V所取水样体积，l；M(CaCO3)CaCO3的摩尔质量(1OO.08gm

14、ol)；C(EDTA)EDTA溶液的浓度，molL。3. 注意事项:3.1 大于10mgL的EDTMP、大于6mg/L的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰，酸化后加热煮沸可消除它们的干扰。3.2 水样中含有铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。3.3 水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液PH14，可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。3.4 指示剂的用量以观察到有明显绿色为度，不宜过多，否则终点难以判辨。七.循环冷却水中总碱度测定方法 HG/T 5-1502-851. 主要试剂1.1 酚酞指示剂：称0.5g酚酞溶于30mL无水乙醇中，并用水将此乙醇溶液稀释至100mL；1.2 甲基橙指示

15、剂：称0.1g甲基橙，溶于100mL蒸馏水中；1.3 盐酸标准溶液：C(HCl)=0.0lmolL。配制和标定：取9mL市售含HCl为37%、密度为1.19g/mL的分析纯盐酸溶液稀释至1000mL,此溶液的浓度约为0.1mol/L。再取该标定后的溶液100mL,稀释至1000mL,此盐酸标准溶液：C(HCl)=0.01mol/L(标准工作液)。准确称取于270300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠0.15g(准确至0.2mg)置于250mL锥形瓶中，加水约50mL，使之全部溶解。加12滴0.1%甲基橙指示剂，用0.01mol/L盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡片刻，当橙色不变时，读取盐酸溶液

16、消耗的体积。盐酸溶液的浓度为 m×1000 C（HCl）= mol/L V×53式中：M碳酸钠的质量，g；V滴定消耗的盐酸休积，mL; 531/2Na2C03的摩尔质量，g/mol。2. 测定步骤2.1 取50mL透明的水样(若水样混浊必须过滤)，放入250mL 锥形瓶中，加酚酞指示剂23滴。若呈红色，则用0.0lmolL的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐酸的用量P。2.2 若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水样中加入12滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴至橙色(亦可用甲基红-溴甲酚绿混合指示剂2滴，滴定终点由浅蓝色变成浅紫色或红色，变色明显

17、)。并记下盐酸的总用量T。3. 碱度的计算： P×C×1000×50.04酚酞碱度 X1= mg/L （以CaCO3计） V T×C×1000×50.04甲基橙碱度 X2= mg/L （以CaCO3计） V式中：C盐酸标准溶液浓度，mol/L；V水样的体积，mL；P滴至酚酞褪色时消耗盐酸的体积，mL；T滴至甲基橙变色时消耗盐酸的总体积，mL。八.循环冷却水中氯离子测定方 HG 5-1505-851. 主要试剂1.1 铬酸钾：5%溶液；1.2 酚酞：0.5%乙醇溶液；1.3 硝酸：0.05N溶液；1.4 氢氧化钠：0.05N溶液。1.5

18、 0.01410N氯化钠标准溶液：取基准氯化钠于瓷坩埚内，于500650灼烧50分钟，冷却后，准确称取4.121g溶于水中，转移至500容量瓶内，稀释至刻度，取此溶液100mL稀释至1000mL于容量瓶中。硝酸银标准溶液配制和标定：取分析纯硝酸银置于105烘箱内1小时，冷却后称取2.5g左右放在烧杯内，加水使之溶解稀释至1升，置棕色瓶中，此溶液的浓度约0.0141N，待定。a. 移取0.01410N氯化钠标准溶液10.00mL于250mL锥形瓶中，加水90mL，加1mL铬酸钾指示剂，用硝酸银溶液滴定到淡砖红色出现，记下硝酸银标准溶液的毫升数(V)b.吸取蒸馏水100毫升于另一250mL锥形瓶中

19、，加1mL铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至淡砖红色出现，记下硝酸银标准溶液的毫升数(V0)。c.硝酸银标准溶液的当量浓度N按下式计算: Vl×Nl N = V-V。式中：V1氯化钠标准溶液的休积，mL；V0空白溶液消耗的硝酸银标准溶液的休积，mL；Nl氯化钠标准溶液的当量浓度；V所消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL。2. 测定步骤：2.1 吸取50mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用0.05N氧氧化钠和0.05N硝酸调节水的PH值，使红色刚变为无色。2.2 加铬酸钾指示剂lmL，用硝酸银标准溶液滴定到出现淡砖红色，记下所消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL。3. 计算:水

20、样中氯离子含量X(mgL)按下式计算 (Vl-V0)×N×35.45X = ×1000V 式中：Vl滴定消耗的硝酸银标准溶液体积，mL；V0空白滴定是时消牦的硝酸银标准溶液的休积，mL；V水样的体积，mL；N硝酸银标准溶液的浓度； 35.45氯的原子量。九.循环冷却水中余氯的测定方法试剂：邻联甲苯胺溶液。将150毫升浓盐酸用蒸馏水稀至500毫升。精确地称取l克邻联甲苯胺(或1.35克邻联甲苯胺盐酸盐)并吸取5毫升稀盐酸一同放人玻璃研钵器中研成糊状。然后置入1000毫升容器中加150毫升蒸馏水稀释，同时加入495毫升稀盐酸并用玻璃棒充分搅拌，最后用蒸馏水稀至l升。储

21、于棕色瓶中(溶液如有色，可再加1g粉末状活性碳，加热煮沸搅拌，取下至室温下，放置过夜，过滤后使用)。参照立式比色器的使用方法在比色槽中加入5毫升配制好的邻联甲苯胺溶液，注入100mL水样至刻度，即可比色测定。取来后的水样不加试剂直接注入比色槽至刻度，作空白对比。注意：测定游离性余氯时，应立即测定。十.循环冷却水中铁离子的测定方法 ZB/T G76001-90邻菲罗啉分光光度法(-)标准参照采用国际标准IS0 6332-82铁的测定、邻菲罗啉分光光度法1. 仪器与试剂；1.1 光光度计：带有厚度为3cm的吸收池；1.2 硫酸：1+35溶液；1.3 氨水：1+3溶液；1.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：

22、PH=4.5称取16.4g乙酸钠，溶于适量水中，加入冰乙酸8.4mL，再用水稀释至100mL，并用PH计校正。1.5 抗坏血酸：20.0g/L溶液：溶解10.0g抗坏血酸于200mL水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠(EDTA)及8.0mL甲酸，用水稀至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)；1.6 邻菲罗啉：2.0gL水溶液；1.7 过硫酸钾：40.0g/L水溶液：溶解4.0g过硫酸钾于水中并稀释到100mL，室温下贮存于棕色瓶中，此溶液可稳定放置14天；1.8 铁标准溶液：称取0.863g硫酸铁铵，精确至0.00lg，置于200mL烧杯中，加入100mL水；10mL硫酸，溶解后全

23、部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。取此溶液稀释10倍，1mL中含0.010mgFe，只限当日使用。2. 测定步骤 2.1 标准曲线的绘制：分别取0(空白)，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL铁标准溶液于七个100mL容量瓶中，加水至约40mL，加0.50mL硫酸(1+35)调PH接近2，加3.0mL抗坏血酸溶液，10毫升缓冲容液，5mL邻菲罗啉溶液。用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置15分钟，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的Fe2+离子含量（g）为横坐标绘制标准工作曲线。2.2 总铁的测定：取55

24、0mL水样于100mL锥形瓶中(体积不足50mL的要补水至50mL)，加1mL硫酸溶液（1+35），加5mL过硫酸钾溶液置于电炉上，缓慢煮沸15分钟，保持休积不低于20mL，取下冷却至室温，用氨水或硫酸调PH接近2，备用。将此水样全部转移到100Ml容量瓶中，加3mL抗坏血酸溶液，10mL缓冲溶液，5mL邻菲罗啉溶液，用水稀释至刻度，于室温下放置15分钟，用分光光度计于510nm处，以试剂空白调零测吸光度。3. 计算：以mg/Fe2+表示的水样中总铁含量X按下式计算： mX = V式中：V移取水样的体积，mL；M从标准曲线上查得的以g表示的Fe2+含量。邻菲罗啉分光光度法（二）(老方法)1.

25、仪器与试剂；1.1 邻菲罗啉溶液：0.12%水溶液；1.2 盐酸羟胺溶液：10%水溶液；1.3 醋酸铵缓冲溶液：称取22g醋酸铵溶于100mL水中； 1.4 铁标准溶液：同上；1.5 分光光度计。2. 测定步骤2.1 绘制标准曲线：分别吸取浓度为0.01mgmL铁标准溶液为0.00、 0.50、l.00、1.50、2.00、3.00mL于6只50mL容量瓶中，各加2molL盐酸溶液5mL和 10%盐酸羟胺1mL，用水稀释至约40mL，混匀。2分钟后加邻菲罗啉2mL、醋酸铵缓冲溶液5mL,加水至刻度，摇匀。用3cm比色皿在分光光度计510nm处，以空白溶液为参比，测定各溶液的吸光度。以吸光度为纵

26、坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。2.2 总铁离子的测定：吸取25mL水样于150mL锥形瓶中，加2mol/L盐酸溶液5mL、10%盐酸羟胺溶液2mL，加热煮沸数分钟，冷却后移入50mL容量瓶中，用水稀释至约40mL。其余步骤与绘制标准曲线的操作相同并测其吸光度。3. 计算： 水样中总铁离子的含量X为： aX = ×1000 mg/L V式中： a从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，mg； V所取水样的体积，mL。十一.循环冷却水中磷含量的测定方法 ZB/T G76 001-90钼酸铵分光光度法本标准参照采用国际标准IS0 68781水质、磷的测定、钼酸盐分光光度法1. 主要仪

27、器与试剂：1.1 分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池；1.2 磷酸二氢钾；1.3 硫酸：1+1、1+35、1+3溶液；1.4 抗坏血酸：20.0gL溶液：称取10g抗坏血酸精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠·2H2O，精确至0.01g，溶于200mL水中，加入8mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，存于棕色瓶中（有效期一个月）；1.5 钼酸铵：26gL溶液：称取13g钼酸铵，精确到0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾（KSb0C4H4061/2H2O）精确至0.01g，溶于200mL水中，加入230mL硫酸溶液(1+1)，混匀，冷却后用水稀释至500mL,存于棕色瓶中(有效期

28、二个月)；1.6 过硫酸钾：40gL溶液:称取20g过硫酸钾，精确至0.5g,溶于500mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)；1.7 酚酞：1%乙醇溶液：称取lg酚酞溶于30mL无水乙醇，并用水稀释至100mL；1.8 氢氧化钠，120gL溶液：称取30g氢氧化钠，精确至0.5g，溶于250mL水中，摇匀，贮存于塑料瓶中；1.9 磷标准溶液：1mL含有0.02mgP043-：称取0.7165g预先在100105干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0.0002g，溶于500mL水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，取此溶液20mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，

29、此溶液1mL含有0.02mgP043-。2. 测定步骤：2.1 标准工作曲线的绘制 分别取0(空白)，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00，6.00，7.00，8.00mL磷标准溶液于9个容量瓶中，依次向各瓶中加入约25mL水，2mL钼酸铵溶液，3mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的P043-(ug)为横坐标绘制标准工作曲线。2.2 总磷含量的测定：取水样510mL于100mL锥形瓶中，加入1mL硫酸溶液(1+35)，5mL过硫酸钾溶液，用水调整锥形瓶中溶液休积至约

30、25mL，置于可调电炉上缓缓煮沸15分钟至溶液快蒸干为止。取出后流水冷却至室温，定量转移至50mL容量瓶中。加入2mL钼酸铵溶液，3mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.3 正磷酸盐含量的测定：取水样20mL于50mL容量瓶中，加入2mL钼酸铵溶液，3mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10分钟。在分光光度计710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.4 总无机磷酸盐含量的测定：取水样10mL于50mL容量瓶中，加入2mL硫酸溶液(1+3)，用水调整锥形瓶中