环上亲电取代反应的定位规律

1、 苯环上亲电取代反应的定位规律 及其应用一、定位规律：一、定位规律：+RNO2RSO3HRRSO3HRNO2+HNO3H2SO4 H2SO4NO2HNO3 H2SO4NO2NO2SO3H H2SO4SO3HSO3HSO3R基团使苯环基团使苯环亲电取代变易亲电取代变易,第二取代基主要进入第二取代基主要进入临对位临对位; ( o + p 60%)NO2，SO3H使苯环使苯环取代变难取代变难，第二基团主要进入第二基团主要进入间位。间位。 （m40%)新导入取代基的位置新导入取代基的位置主要取决于主要取决于原有原有的取的取代基的代基的性质性质 邻对位定位基邻对位定位基大多致活：大多致活： 强强: O-

2、, NR2, NHR, NH2, OH, OR 中中: RCONH-, RCOO-; 弱弱: CH3(R), Ar, F, Cl, Br, I 间位定位基间位定位基大多致钝：大多致钝： + NR3, NO2, CF3, CCl3, CN -SO3H, -CHO, RCO-, COOH NH2CO-, 常见基团常见基团致钝致钝二、定位规律的理论解释：1.致活，邻对位定位基致活，邻对位定位基1). R （以（以CH3为例）为例）R诱导给电子（或称诱导给电子（或称-超共轭）超共轭）使苯环活化使苯环活化邻邻对位电子云对位电子云密度增多较多密度增多较多致活致活邻对位定位邻对位定位2).OH, OR, N

3、H2, NHR, NR2强致活邻对位定位基强致活邻对位定位基OH：共轭给电子：共轭给电子 诱导吸电子诱导吸电子强致活强致活 邻、对位电子云密度大邻、对位电子云密度大邻对位定位邻对位定位CHHH( (- -0 0. .0 01 17 7) )( (- -0 0. .0 01 1) )OH2. 致钝，间位定位基：NO2, CN, RCO-, XCO-等等3. 致钝，但却是致钝，但却是邻、对位定位基邻、对位定位基 如：如： -XNOO( (+ +0 0. .2 26 60 0) )( (+ +0 0. .1 19 92 2) )( (+ +0 0. .2 27 74 4) ) X( (+ +0 0.

4、 .0 04 42 29 9) )( (+ +0 0. .1 11 16 6) )( (+ +0 0. .0 02 28 82 2) )4. 定位效应的其他影响因素：R邻位邻位% 对位对位% 间位间位%CH358.4537.154.40C2H54548.56.5CH(CH3)23062.37.7C(CH3)315.872.711.51). 空间因素（原有基团的体积）空间因素（原有基团的体积）:2). 温度的影响温度的影响:RHNO3 H2SO4CH3磺化CH343%4%53%CH313%8%79%t = 0 C 100 C3). 新导入基团的影响：新导入基团的影响：铊化物可转变铊化物可转变成成

5、OH、I等：等：BrCONO2OH3CBrNO2R+CF3COOHTl(CF3COO)3RTl(CF3COO)2RTl(CF3COO)2(25 C)高高温温COOCH3CH2OCH3COOHTl(CF3COO)3H3COOTl(CF3COO)2COOCH3Tl(CF3COO)2Tl(CF3COO)2Pb(OAc)4Ph3POCOCF3OH- / H2oOHKII二、定位规律的应用：推测反应产物：推测反应产物：合成多功能基芳香化合物合成多功能基芳香化合物例例1.例例2.CH3CH3NO2CH3CONO2OH3CCH3NO2OCOOHNO2OHNO2SO3HClH2SO495-100 CClSO3HHNO320-40 CClSO3HNO2NaOH例例3.例例4.C(CH3)3NO2SO3HH+(H3C)2C CH2C(CH3)3磺化硝硝