93 羟基氨解ppt课件

1、9.3 9.3 羟基的氨解羟基的氨解ROH + NH3RNH2 + H2OROH：醇、酚和羟基蒽醌9.3.1 9.3.1 醇羟基的氨解醇羟基的氨解NH3ROH-H2OROH-H2OROH-H2ORNH2R2NHR3N气气- -固相接触催化脱水氨解固相接触催化脱水氨解气气- -固相临氢接触催化胺化氢化固相临氢接触催化胺化氢化液相氨解液相氨解工艺方法工艺方法n运用：甲醇氨解制二甲胺运用：甲醇氨解制二甲胺n催化剂：催化剂：SiO2/Al2O3SiO2/Al2O3n温度：温度：350350500500n压力：压力：0.50.55MPa5MPa。9.3.1.1 9.3.1.1 气气- -固相接触催化脱水

2、氨固相接触催化脱水氨ROH , NH3 , H2200oC,压力Cu-Ni催化剂产品胺醇脱氢醛加成胺化羟基胺脱水烯亚胺加氢胺NH3CH3CH2OH-H2脱氢CH3-C-HO+NH3加成胺化CH3-C-NH2OHH乙醇乙醛1-羟基乙胺-H2O脱水CH3CHNH+H2加氢CH3CH2NH2催化醇脱氢催化醇脱氢催化加氢催化加氢9.3.1.2 9.3.1.2 气气- -固相临氢接触催化胺化氢固相临氢接触催化胺化氢化化n运用：运用：C8C81010醇的氨解氨解产物沸点高）醇的氨解氨解产物沸点高）n催化剂：骨架镍、三氧化二铝催化剂：骨架镍、三氧化二铝n一般反应条件：一般反应条件：n 压力：常压压力：常压0

3、.7MPa0.7MPa；n 温度：温度：9090190190。9.3.1.3 9.3.1.3 液相氨解液相氨解9.3.2 9.3.2 苯系酚类的氨解苯系酚类的氨解n苯胺的制备苯胺的制备OH+ NH3NH2+H2O氨解氨解气气-固相接触催化固相接触催化1 : 201 : 20 400 400480480 0.98 0.983.43MPa3.43MPa Al2O3-SiO2 Al2O3-SiO2优点：催化剂寿命长，三废少。优点：催化剂寿命长，三废少。缺陷：需要有廉价的苯酚，反应产物的分离精制比较复杂。缺陷：需要有廉价的苯酚，反应产物的分离精制比较复杂。n间甲苯胺的制备间甲苯胺的制备CH3CH3NO

4、2CH3NO2CH3NO2HNO3,H2SO4+4%CH3CH3CHCH3OHCH3NH2CH3CH3+ CH2CH CH3AlCl3O+ CH3COCH3NH3CH3NH2SO3HNH2OHHO3SNH2吐氏酸吐氏酸酸酸SO3HOHNH2H2SO4160oC(1)NaOH(2)H+氨解-萘胺萘胺9.3.3 9.3.3 萘酚衍生物的氨解萘酚衍生物的氨解 在亚硫酸盐的存在下，萘酚磺酸衍生物在亚硫酸盐的存在下，萘酚磺酸衍生物与氨水反应生成相应的萘胺磺酸衍生物的反与氨水反应生成相应的萘胺磺酸衍生物的反应叫应叫BuchererBucherer反应。反应。醇式酮式醇式加成物胺式加成物萘胺-NH4HSO3

5、消除互变异构NH4HSO3加成+NH3氨解OHOHH互变异构NH4HSO3加成烯醇式酮式OH HHHHSO3NH4OHSO3NH4HHC=C加成C=O加成酮式加成物醇式加成物NH4HSO3加成+NH3氨解H HHHHSO3NH4OHSO3NH4NH2SO3NH4HH醇式加成物胺式加成物NH4HSO3+NH3氨解H HHHHSO3NH4OHSO3NH4NHHH胺式加成物亚胺式-2NH4HSO3互变异构NH2 萘胺吐氏酸吐氏酸SO3HONaOHSO3HOHSO3HNH2H2SO4,160oC磺化NaOH碱熔H+酸化发烟硫酸低温磺化NH3,NH4HSO3氨解J-J-酸酸SO3HNH2HO3SSO3HSO3HNH2HO3SSO3HNH2OHNH2HO3S发烟硫酸二磺化H+水解NaOH碱熔H+酸化OHSO3HHO3SOHHO3SSO3HOHSO3KKO3SOHKO3SSO3KOHONaONaNaO3SOHHO3SNH2发烟硫酸，7080oC二磺化G酸R酸+KCl+G盐碱熔NaOH,250oCH+酸化18%NH3,(NH4)2SO4氨解-酸酸9.3.4 9.3.4 羟基蒽醌的氨解羟基蒽醌的氨解n1,4-1,4-二羟基蒽醌的氨解制二羟基蒽醌的氨解制1,4-1,4-二氨解蒽醌二氨解蒽醌OOOHOHNa2S2O4还 原OOOHOHH