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文档简介
1、脂肪族聚酮(脂肪族聚酮(Polyketone)Polyketone):聚聚酮酮特性和特性和应应用用HYOSUNG POK Biz. Divisionwww.poly- 1 / 34聚酮特性聚酮应用什么是聚酮现在和未来Agenda总结I.II.III.VI.V.www.poly- 2 / 34. What is Polyketone 由一氧化碳、烯烃(乙烯、丙烯)合成的新型绿色聚合物由一氧化碳、烯烃(乙烯、丙烯)合成的新型绿色聚合物材料材料 -烯烃烯烃与与一氧化碳等规排列的一氧化碳等规排列的共聚物共聚物 -乙烯是主要烯烃单体(到目前为止)丙烯乙烯是主要烯烃单体(到目前为止)丙烯可以可以作为作为一
2、个一个第三第三单体单体来控制熔点来控制熔点等其他物理性等其他物理性 能能 Polyketone是一种分子主链由碳氢通过高结晶形成紧密结晶结构的工程塑料 这种结构赋予了聚合物优异的耐化学性,抗冲击性能,摩擦性能和高阻隔性。www.poly- 3 / 34POK作为一种工程塑料,拥有如下优异的性能: 在宽的温度范围内,都表现出优异的冲击强度 优异的耐化学性和耐水解稳定性 优异的耐燃油性 高热变形温度 卓越的摩擦性能 低渗透性/高(气体)阻隔性 优异的阻燃性能 高弹性 成型周期短,高生产效率. What is Polyketone- -什么是聚酮什么是聚酮www.poly- 4 / 34Hyosun
3、g POK Lab scale Polymerization Test start(04.4)Hyosung POKR&D start( 03.11)Shell Pd CatalysisShell Carrington PP Plant RetrofitShell Geismar Commercial Unit(6/1999, 25,000T/y)Shell Withdraws 2/2000909802030406 07 081080Shell POK Market Development Begins097012Hyosung POK Lab Complete (2005.11)Hy
4、osung POK SpinningTest start (Lab scale, 07.9)Pilot Plant ( 08.6)Commercial Plant Design & ConstructionHyosung POK Polym. Pilot start (10T/y, 06.3)Engineering Plastic Test start(Lab scale, 08.1)Commercial Plant Start1113New Pilot Construction& start14 Development History. What is Polyketone
5、By Hyosungs proprietary catalyst and production technology, Polyketone commercial plant of 50KT/y capacity has come on stream since June, 2015.www.poly- 5 / 34聚酮特性聚酮应用什么是聚酮现在和未来Agenda总结I.II.III.VI.V.www.poly- 6 / 34聚酮聚酮 50,000MT消耗一氧化碳消耗一氧化碳 25,000MT.Same as 3.80 mil. Pine Tree相当于相当于3.83.8百万棵松树的净化效果百
6、万棵松树的净化效果 (30yr. Pine tree purify 6.6 Kg/yr CO2)一一棵棵3030年长的松树每年可净化年长的松树每年可净化6.6kg6.6kg的二氧化碳的二氧化碳资料来源:国家环境研究(韩国)在韩国总排放的空气污染物在韩国总排放的空气污染物: 3.68 百万百万公吨公吨 NOx28.8%氮氧化物 VOC23.5%挥发性有机物 CO20.9%一氧化碳一氧化碳 SOx10.9%硫氧化物 NH3 7.9%氨气排放 TSP 4.8%总悬浮颗粒 PM10 3.2%粒子直径10um的物质. Characteristics 聚酮特性聚酮特性1Characteristics “N
7、ew Green Polymeric Material”特性特性- -“新型绿色聚合物材料新型绿色聚合物材料” New green polymeric material made of CO, one of major air-pollution source.由空气污染主要来源之一的由空气污染主要来源之一的一氧化碳一氧化碳制造的新型绿色聚合物材料制造的新型绿色聚合物材料Major 6 Air Pollution Source : CO, NOx, SOx, NH3, VOC, PM6种种主要的空主要的空气污气污染源:染源: CO, NOx, SOx, NH3, VOC, PM 7 / 34“
8、High Impact Strength”高冲击强度高冲击强度 * Dry: 23, 50% RH, 24hrs Conditioned: 23, 50% RH, 60days Wet: 23, 90% RH, 60days * POK : Hyosung M330A properties. ItemsUnit POKPA6 PA66 PBT POM Density密度密度g/cm41.301.41 Melting Temperature熔点熔点220220260220160 Impact Strength 冲击强度冲击强度KJ/m212 5.24.1 5.0 6.5
9、Tensile Strength 拉伸强度拉伸强度Dry 干燥干燥 ConditionedWet 湿润湿润 MPa 707060 805535 807050 55 -65- Elongation at Break断裂伸长率断裂伸长率 Dry 干燥干燥 ConditionedWet 湿润湿润% 270270390 17403601960370 16 -35- Flexural Modulus弯曲模量弯曲模量Dry 干燥干燥 ConditionedWet 湿润湿润MPa 1,8001,8001,4502,6001,200 6002,9002,2001,100 2,400-2,500- More t
10、han 230% higher impact strength compared to Nylon, PBT.相比相比NylonNylon,PBTPBT的的冲击强度高冲击强度高230%230%。 No deterioration due to good hydrolysis resistance. 优异的抗水解性优异的抗水解性2II. Characteristics- -聚聚酮特性酮特性www.poly- 8 / 343Characteristic “Excellent Chemical Resistance”特性特性- - 杰出的抗化学性杰出的抗化学性 PKs chemical resist
11、ance is the top level among the plastics. 聚酮的抗化学性在塑料当中是顶级的。聚酮的抗化学性在塑料当中是顶级的。 No drops in properties due to the resistance to acidic/basic solutions. 由于杰出的抗耐性在酸由于杰出的抗耐性在酸/ /碱溶液中性能也不下降。碱溶液中性能也不下降。. Characteristics 聚酮特性聚酮特性在在80暴露暴露25天天拉伸屈服拉伸屈服应应力力psi 9 / 34+ 耐抗 不耐抗 备注: 相对的评分包含温度影响 碳氢化合物脂肪族芳香族卤化物 酮类 酯类/
12、醚类 醛类 水性的水弱酸弱碱强酸 强碱Semi-crystallineAmorphousPOKPA66PA12POMPBTPPSPVDFPPOPSUPC Excellent Chemical ResistanceII. Characteristicswww.poly- 10 / 34 Excellent fuel resistance, small change after 3,000 hrs test . 杰出的耐燃油性,经过杰出的耐燃油性,经过3,0003,000小时测试后变化很小小时测试后变化很小 2 times superior to the PA12, current materia
13、l for automotive tube. 2倍优于倍优于PA12PA12,是汽车管的趋势材料,是汽车管的趋势材料M0 : 汽油汽油M5 : 汽油汽油95%+ 甲醇甲醇5%M15 : 汽油汽油85%+ 甲醇甲醇15%/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式POKPA12HDPEPOM/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式POKPA12HDPEPOM. Characteristics 聚酮特性聚酮特性新的 23驱动 100驱动 80驱动 60停放100停放80停放60新的 23驱动 M15驱动 M5驱动 M0停放 M15停放 M5停
14、放 M0 11 / 344Characteristic “High HDT”特性特性- - 高热变形温度高热变形温度 Polyketones HDT is 210, superior to other material, possible to use at high temperature circumstance. 聚酮的热变形温度是聚酮的热变形温度是210210,优于其它材料,可以在高温环境下使用。,优于其它材料,可以在高温环境下使用。10012014016018020022001234HDT 0.45 MPa (oC)弯曲模量弯曲模量(GPa)POK NY66NY6POM HomoPO
15、M CopolPCPBTNY12. Characteristics 聚酮特性聚酮特性 12 / 345Characteristic “Excellent Tribological Property”特性特性- - 卓越的摩擦性能卓越的摩擦性能 Polyketone has 14 times higher anti-abrasion property than that of POM, currently most stiff material. It helps almost permanent use without change.聚酮的耐磨性是聚酮的耐磨性是POMPOM的的1414倍,是目
16、前最好的材料。它几乎可以永久使用而没有变化。倍,是目前最好的材料。它几乎可以永久使用而没有变化。* POK 基础树脂基础树脂 POM 基础树脂基础树脂 14 倍高于倍高于 * POK 基础树脂基础树脂 POM + 1%添加剂添加剂 1.7 倍高于* POK + 1%添加添加剂剂 POM + 3%添加添加剂剂 10 倍高于 0%1%0%1%3%POKPOM0.010.1 1.0添加剂添加剂(Si-)含量含量磨耗磨耗(/kg/km)0.60.018.11.00.1吱吱吱吱噪音噪音. Characteristics 聚酮特性聚酮特性 13 / 3401002003004000200400600800
17、1000120014001600Gear Revolutions (103 revs.)Weight loss, g 正齿轮在高扭矩水平下磨损的的数据- POK和POM之间的磨损量比 POM和POM齿轮之间互相摩擦小1000倍II. Characteristicswww.poly- 14 / 346Characteristic “High Barrier Property” : Gas Barrier特性特性- - 高阻隔性:气体阻隔高阻隔性:气体阻隔 Same level of EVOH, top class of food packaging material due to the gas
18、 barrier property.与与EVOHEVOH相当,由于具有很好的气体阻隔性能可以用于最高级别的食品包装。相当,由于具有很好的气体阻隔性能可以用于最高级别的食品包装。 (EVOH : 多层多层, 聚酮聚酮: 单层单层) . Characteristics 聚酮特性聚酮特性阻隔性能阻隔性能水透水透过过率率氧气氧气透透过过率率 15 / 34Characteristic “High Barrier Property” : Hydrocarbon特性特性- - 高阻隔性:碳氢化合物高阻隔性:碳氢化合物 Polyketone has excellent barrier property to
19、 the hydrocarbon, with good chemical resistance. 聚酮由杰出的碳氢化合物阻隔性能,以及很好的抗化学性。聚酮由杰出的碳氢化合物阻隔性能,以及很好的抗化学性。. Characteristics 聚酮特性聚酮特性碳氢碳氢化合物阻隔性能化合物阻隔性能透透过过系系数数 23,50% RH (g.mm/m2.day) 16 / 34Permeability to unleaded Gasoline at 93 无铅汽油的渗透性无铅汽油的渗透性9393-6-5-4-3-2-101051015暴露,天暴露,天数数重重量量改改变变,g* 测试根据GM SPEC 9
20、061-P 标准POKter铁氟龙铁氟龙Teflon尼尼龙龙12Nylon 12. Characteristics 聚酮特性聚酮特性 17 / 347Characteristic “Excellent Flame Retardant”特性特性- - 优良的阻燃效果优良的阻燃效果 Polyketone makes water, reacted ketone(C=O) group with hydrogen during burning and Char layer covered surface not to contact to oxygen and heat.聚酮燃烧时氢原子和酮基反应生成水
21、,积碳层覆盖表面使其与氧和热隔离。聚酮燃烧时氢原子和酮基反应生成水,积碳层覆盖表面使其与氧和热隔离。 50% dose of flame retardant additive compared to Nylon (UL-V0 rate). 阻燃剂添加量为尼龙的阻燃剂添加量为尼龙的50%50%。(UL-V0(UL-V0级级 ) )积碳层积碳层: “富碳芳香烃聚合物富碳芳香烃聚合物”PK NY66含量含量(%)817* 磷阻燃剂磷阻燃剂(亚膦亚膦酸金酸金属盐属盐) UL-V0 级测试结果级测试结果. Characteristics 聚酮特性聚酮特性 18 / 34“Excellent Resili
22、ence and Hysteresis”- -优异的高弹性优异的高弹性和和 应变能力应变能力/ /可回弹性和可恢复性比其他工程塑料相对可回弹性和可恢复性比其他工程塑料相对较高较高10II. Characteristicswww.poly-POK 19 / 34 Generally NylonNylon has high tensile property but impact strength and elongation is low. 通常尼龙有很高的拉伸强度,但冲击强度和伸长率很低。通常尼龙有很高的拉伸强度,但冲击强度和伸长率很低。 Polyketone have good impact
23、strength and elongation with enough tensile property. 聚酮在足够的拉伸强度下还具有优异的冲击强度和伸长率。聚酮在足够的拉伸强度下还具有优异的冲击强度和伸长率。1 : 3 : 5 : /通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式/通用格式POKPA6PA66密度密度冲冲击击强度强度伸伸长长率率弯弯曲模量曲模量(干燥)(干燥)弯弯曲模量曲模量(有(有条条件)件)弯弯曲模量曲模量(湿润湿润)抗抗张张强度(干燥)强度(干燥)抗抗张张强度(有强度(有条条件)件)抗抗张张强度(强度(湿润湿润) * 干燥: 23, 50% RH, 24小时 有条件
24、: 23, 50% RH, 60天 湿润: 23, 90% RH, 60天 * POK(聚酮) : Hyosung M330A 性能. . Characteristics 聚酮特性聚酮特性1:差:差3:一般:一般5:优优 20 / 34 Polyketone is highly tough and having enough tensile strength, flexural modulus.聚酮具有聚酮具有极高极高的韧性和足够好的抗张强度和弯曲模量。的韧性和足够好的抗张强度和弯曲模量。 well balanced engineering plastic.聚酮是一种性能均衡的工程塑料聚酮是一
25、种性能均衡的工程塑料 聚酮尼龙 6,6聚甲醛010020030040050060070001234567弯曲模量, Kpsi 缺口冲击, ft- lb/in弯曲模量缺口 1/8缺口 1/416Balance of Stiffness & Toughness刚性和韧性的平衡刚性和韧性的平衡. Characteristics 聚酮特性聚酮特性 21 / 349Characteristic “High Productivity”特性特性- - 高的生产效率高的生产效率 High crystallinity of Polyketone helps to shorten cycle time.
26、Improve productivity高结晶度的聚酮有助于缩短成型周期。高结晶度的聚酮有助于缩短成型周期。提高生产效率提高生产效率. Characteristics 聚酮特性聚酮特性注塑成型周期(秒)注塑成型周期(秒)聚聚酮酮继电线继电线盒盒散散热热器水箱器水箱轮毂轮毂挡挡泥板泥板传动传动装置装置传传送器送器链链接接阀阀盖盖检检波器外波器外壳壳 22 / 34 Polyketone is new green polymeric material, made of carbon-monoxide. 聚酮是一种由一氧化碳合成的新型绿色聚合物材料。聚酮是一种由一氧化碳合成的新型绿色聚合物材料。 I
27、t has excellent “Impact strength”, “Chemical Resistance”, “Anti-abrasion”, Gas barrier”, “Flame retardant”, superior to current engineering plastic. 聚酮有杰出的聚酮有杰出的冲击强度、抗化学性、耐磨性、气体阻隔性和阻燃性冲击强度、抗化学性、耐磨性、气体阻隔性和阻燃性,远优于目前的工,远优于目前的工程塑料。程塑料。Summary 总结总结产品特性产品特性PA 11&12PA 6&66POMPBT硬度硬度温度温度/模量模量韧性韧性尺寸稳
28、定性尺寸稳定性抗化学性抗化学性耐磨性耐磨性/耐候性耐候性聚酮聚酮:胜过胜过相等相等差于差于. Characteristics 聚酮特性聚酮特性 23 / 34聚酮特性聚酮应用什么是聚酮现在和未来Agenda总结I.II.III.VI.V.www.poly- 24 / 34. Applications 聚酮应用聚酮应用Automotive Fuel Systems and under the Hood Applications汽车燃油系统和引擎盖下罩的应用汽车燃油系统和引擎盖下罩的应用1? Very Good Chemical Resistance 非常好的抗化学性非常好的抗化学性? High
29、Permeation Resistance 高渗透阻隔性高渗透阻隔性? Superior Impact Strength 卓越的冲击强度卓越的冲击强度? Good High Temperature Performance 良好的高温性能良好的高温性能Characteristics特性特性发动机盖章发动机盖章散热器端槽散热器端槽LED 散热器散热器汽缸盖罩汽缸盖罩ECU 外壳外壳防冻液罐防冻液罐燃油罐燃油罐燃油管燃油管加油口颈加油口颈晓星聚酮开发的产品晓星聚酮开发的产品. 25 / 34Automotive Outer Component Applications汽车外部组件的应用汽车外部组件的
30、应用2? Superior Impact Strength 卓越的冲击强度卓越的冲击强度? Very Good Chemical Resistance 非常好的抗化学性非常好的抗化学性? Very Good Hydrolytic Stability 非常好的水解稳定性非常好的水解稳定性? Outstanding Stiffness/Toughness Balance 突出的刚性和韧性的平衡突出的刚性和韧性的平衡Characteristics特性特性Wheel Cover车毂车毂Fuel Filler Door加油口加油口Snow Chain胎链胎链Door Checker门制止器门制止器. A
31、pplications 聚酮应用聚酮应用* 晓星聚酮开发的产品晓星聚酮开发的产品. 26 / 34Electrical Applications : Connector & Plug, Switch, Socket, etc. 电子应用:连接器和插头,断路开关,插座等电子应用:连接器和插头,断路开关,插座等3? Halogen and Red Phosphorus Free Fire Retardant 无卤和无红磷阻燃无卤和无红磷阻燃? Good Toughness 良好的韧性良好的韧性? Good Tracking Resistance 良好的抗漏电性良好的抗漏电性? High R
32、esilience 高恢复性高恢复性? Good Processability 良好的加工成型性良好的加工成型性Characteristics特性特性Connector & Plug连接器和插头连接器和插头Switch断路开关断路开关Power Line Bus电缆盒电缆盒. Applications 聚酮应用聚酮应用* 晓星聚酮开发的产品晓星聚酮开发的产品. 27 / 34Gears : ATM, Office Automation(OA), Automotive, etc.齿轮齿轮:ATMATM,办公设备(,办公设备(OA),OA),汽车等汽车等4? Superior Wear &
33、amp; Abrasion Resistance 卓越的磨损和耐磨性卓越的磨损和耐磨性? High Creep Resistance 高抗蠕变性高抗蠕变性? Very Good Hydrolytic Stability 非常好的水解稳定性非常好的水解稳定性? Outstanding Stiffness/Toughness Balance 突出的刚性和韧性的平衡突出的刚性和韧性的平衡Characteristics特性特性Gears of ATM, OA MachinesATMATM和办公设备齿轮和办公设备齿轮Power Steering Warm Gear动力转向缓冲装置动力转向缓冲装置. Ap
34、plications 聚酮应用聚酮应用* 晓星聚酮开发的产品晓星聚酮开发的产品. 28 / 34Barrier Pipe & Packaging Applications 阻隔管和包装阻隔管和包装5? Chemicals & Hydrocarbons Barrier 化学品和碳氢化合物阻隔性化学品和碳氢化合物阻隔性? Oxygen Barrier : Food 氧气阻隔性:食品氧气阻隔性:食品? Aroma/Flavor Barrier : Personal Care Products 芳香和味道阻隔:个人护理产品芳香和味道阻隔:个人护理产品 Characteristics特性
35、特性Pipe & Tube管道和管材管道和管材Pipe Cap管盖管盖Packaging Bottles阻隔包装瓶阻隔包装瓶Personal Care Products个人护理用品个人护理用品Food Packaging食品包装食品包装. Applications 聚酮应用聚酮应用* 晓星聚酮开发的产品晓星聚酮开发的产品 29 / 34Fiber Applications纤维纤维6? High Tenacity 高韧性高韧性? High Modulus 高模量高模量? Good Processability 良好的加工性能良好的加工性能? Chemical Resistance 抗化学
36、性抗化学性Characteristics特性特性Tire Cord帘子线帘子线Rope, Hose绳索,软管绳索,软管Protective Glove, Clothes防护手套,衣服防护手套,衣服. Applications 聚酮应用聚酮应用* 晓星聚酮开发的产品晓星聚酮开发的产品. 30 / 34聚酮特性聚酮应用什么是聚酮现在和未来Agenda总结I.II.III.VI.V.www.poly- 31 / 34? 2004 Start Lab. Scale Development. 成立实验室,发展放大生产装置成立实验室,发展放大生产装置? 2006 Bench scale Polymeriz
37、ation Equipment set-up 建立实验室规模的聚合反应装置建立实验室规模的聚合反应装置 (产能:(产能:10 MT/Y10 MT/Y, Anyang R&DB Labs )? 2008 Start ENPLA development. 开始开发工程塑料级聚酮开始开发工程塑料级聚酮? 2011 Start Fiber Development. 开始开发纤维级聚酮开始开发纤维级聚酮? 2012 Pilot Polymerization Plant set-up. 建立试验聚合反应车间建立试验聚合反应车间 (产能产能 : 1,000 MT/Y, Ulsan Plant)? 2
38、013 Finish engineering for Commercial Plant. 完成生产厂的工程完成生产厂的工程? 2015 Commercial Plant start . 生产厂开始运行生产厂开始运行 (产能产能: 50,000 MT/Y, Ulsan Plant)Hyosung developed basic material technology and engineering design was finished.晓星的基本材料技术开发和工程设计已经完成晓星的基本材料技术开发和工程设计已经完成“ Mar. 2015, Commercial plant will be st
39、arted” “2015年年5 5月生产厂开始运行月生产厂开始运行” 专利专利 : 共共160(国家专利国家专利133, 世界专利世界专利27). Present & Future 现在现在& &未来未来 商业业化装置: 50,000 MT/Y 32 / 34Tm()220240200MI (g/10min)100606M620AHigh FlexibilityM330AMedium Flow200M230AHigh FlowM630AHigh Impact POK Grade CharacteristicNameM230AHigh Flow高流动动Injection
40、Molding注塑注塑For High Filling高填充高填充M330AMedium Flow中等流动动For general/thin wall injection通用通用/ /薄壁注塑件薄壁注塑件M340AHigh Temp.高耐温温For high temperature use 耐高温使用耐高温使用M620AHigh Flexibility高模量Extrusion/Injection挤出挤出/ /注塑注塑 For highly flexible film extrusion 高柔性膜挤出高柔性膜挤出M630AHigh Impact 高抗冲For Pipe Extrusion基础管基础管For high impact injection molding高抗冲注塑产品高抗冲注塑产品M640AHigh Impact at low temp低温温高抗冲For high impact at low temperature低温高抗冲产品低温高抗冲产品M340AHigh Temp.M640AHigh Impact at low temp.Portfolio. Pres
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