LAS阴离子表面活性剂及其处理工艺

1、阴离子表面活性剂处理目前我国生产的表面活性剂多属于阴离子表面活性剂，以直链烷基苯磺酸钠(LAS为主。表面活性剂废水的来源很多，LAS除用于洗涤用品外，也广泛用于 制革、纺织等工业的洗涤和脱脂。因此，家庭厨房废水、酒店宾馆废水、洗衣房废水中均含有LAS洗涤、化工、纺织等行业也产生大量含 LAS的废水；LAS 生产厂也排放大量表面活性剂废水。1 表面活性剂废水的特点(1)表面活性剂废水成分复杂,废水中除了含有表面活性剂和其乳化携带的 胶体污染物外，还含有助剂、漂白剂和油类物质等；废水中的LAS以分散和胶粒表面吸附两种形式存在。2)表面活性剂废水一般呈弱碱性，pH约8-11 ;但是部分LAS生产废水

2、的pH 为4-6,呈酸性；餐饮废水、洗浴废水和洗衣废水的LAS质量浓度一般为1-10mg/L,而LAS生产废水的质量浓度一般为 200mg/L左右；CODcr差异也很 大，从100-10000mg/L甚至达10的5次方mg/L。(3)废水中的表面活性剂会造成水体起泡、产生毒性，且表面活性剂在水中 起泡会降低水中的复氧速率和充氧程度，使水质变坏，影响水生生物的生存， 使水体自净受阻。此外它还能乳化水体中其他的污染物质，增大污染物质的浓度，造成间接 污染。2 表面活性剂废水对环境的危害LAS属于生物难降解物质，它的广泛使用，不可避免地对水环境造成了污 染,在我国环境标准中把它列为第二类污染物质。表

3、面活性剂被使用后最终大 部分形成乳化胶体状物质随着废水排入自然界，其首要污染物LAS进入水体后,与其他污染物结合在一起形成具有一定分散性的胶体颗粒,对工业废水和 生活污水的物化、生化特性都有很大影响。阴离子表面活性剂具有抑制和杀死 微生物的作用,而且还抑制其他有毒物质的降解,同时表面活性剂在水中起泡 而降低水中复氧速率和充氧程度,使水质变坏,若不经处理直接排入水体,将 造成湖泊、河流等水体的富营养化问题；LAS还能乳化水体中其他的污染物质, 增大污染物质的浓度，提高其他污染物质的毒性，而造成间接污染。此外，相 当一部分表面活性剂使用后直接被遗弃到水环境系统中，严重影响了周围生态 系统的平衡发展

4、；由此，表面活性剂生产废水及厨房废水、洗浴废水、洗衣废 水等含LAS的废水，对动植物和人体慢性毒害作用较大。表面活性剂废水对生态环境影响的相关研究已经有很多。如陈钦耀等采用 多刺裸腹蚤对LAS和 5种洗衣粉的毒性进行了研究，结果表明，LAS和5种洗衣 粉能够抑制多刺裸腹蚤的运动，并且造成蚤类的大量死亡。马德滨在表面活性 剂对轮虫及人皮肤的毒性研究中得出结论 :废水中表面活性剂质量浓度 28.0mg/L 时，对轮虫的生存有很大 1的影响，废水中的LAS成分对人手的皮肤伤害较严重，会造成多种皮肤疾 病。来自日本报道的皮肤损伤 180例报告中，洗涤剂占 27.8%，其比率 7 年来持 续增加。李滢等

5、在表面活性剂对小麦吸收多环芳烃(PAHs的影响研究中发现，在一定条件下吸收PAHs的量受表面活性剂浓度影响显著。潘根兴在表面活性剂对 土壤环境理化性状和生物活性影响的研究中，发现表面活性剂显著地影响土壤 溶液的性质，能降低土壤环境对苯酚的吸附量，但对重金属离子的吸附无明显 效应。3 表面活性剂废水处理技术3.1 物理法物理法主要有沉淀、过滤、泡沫分离等方法。沉淀、过滤主要用于水的预 处理或在混凝分离等处理后使用，大部分表面活性剂废水的处理都采用了沉 淀、过滤法。泡沫分离法是在含有表面活性剂的废水中通入空气而产生大量气泡，使废 水中的污染物吸附于气泡表面而形成泡沫，浮上后对泡沫进行分离的方法，此

6、 法广泛用于对合成洗涤剂成分的去除。此法对 LAS的去除率取决于物理因素、 化学因素、分离速度、浓缩率等。傅斯贤等采用泡沫分离法处理表面活性剂废 水，采用微孔管布气，气水比在 6:1到9:1时，LAS平均去除率达到90%左右。 泡沫分离法具有操作简单、耗能低，尤其是适用于较低浓度情况下的分离等优点，但泡沫分离法对表面活性剂废水的 CODcr的去除率不高，尤其是对于高浓 度废水处理效果更低，因此需要与其他方法联合使用，如泡沫分离-混凝法、泡沫分离-生物接触氧化法等。3.2 化学法3.2.1 混凝处理法常用于表面活性剂废水处理的混凝剂有铁盐、铝盐及有机聚合物类。混凝 反应不仅能去除废水中胶体颗粒和

7、吸附在胶体表面上的LAS,还可与溶解在水相中的LAS形成难溶性的沉淀。祁梦兰提出用聚合硫酸铁作混凝剂，处理 CODcrv1000mg/L的低浓度表面活性剂废水，处理后的出水达到国家排放标准； 对CODcr1000mg/L的高浓度表面活性剂废水，用聚合硫酸铁混凝处理后，再经 中和和泡沫分离处理,处理后出水可达到国家排放标准。陈洁等对抚顺醇醚化 学厂的阴离子表面活性剂废水用混凝法进行处理，使得LAS去除率大大地提高,保证了原系统的正常运行。扬维等采用微电解-混凝沉淀法处理合成洗涤剂废水，得出铁炭量比为1:1 pH为4,接触时间为30-40min及混凝沉淀1h时处理 效果较好，处理后水中的LAS C

8、ODcr和 pH指标达到国家排放标准。梁延周等 对洗涤剂废水中的阴离子表面活性剂 LAS采用混凝沉淀水解酸化接触氧化工 艺，实验结果表明LAS去除率50%，此法可有效地去除废水中的LAS出水稳 定并达到排放标准。综上所述混凝处理法处理合成洗涤剂废水效果理想、成本 低、易操作，但并没有彻底地使污染物质转化为无害物质，产生大量废渣与污 泥，造成二次污染。3.2.2 吸附法常用的吸附剂主要包括活性炭、吸附树脂、硅藻土、高岭土等。常温下对 表面活性剂废水用活性炭法处理效果较好，活性炭对LAS的吸附容量可达到55.8mg/g，活性炭吸附符合Freundlich公式。但活性炭再生能耗大，且再生后吸 附能力

9、亦有不同程度的降低，因而限制了其应用。天然的粘土矿物类吸附剂货 源充足、价廉，应用较多。为了提高吸附容量和吸附速率，对这类吸附剂研究的重点在于吸附性能、加工条件的改善和表面改性等方面。另有报道用硼砂生 产过程中排放的硼砂废渣 （俗称硼泥 ）来处理表面活性剂废水；也有用吸附树脂处 理表面活性剂废水，其优点是吸附速度快、稳定性好、再生容易，主要缺点是 预处理较繁琐，一次性投资大。3.2.3 催化氧化法催化氧化法是对传统化学氧化法的改进与强化。常用的Fen ton处理法就是催化氧化法的一种，属均相氧化法。王效承等用多相催化氧化法处理CODcr为840mg/L, LAS为360mg/L的废水，反应器为

10、流化床，内装粒状活性炭载体，以 NaCIO为氧化剂，不加催化剂时，NaCIO对LAS几乎没有去除效果；加入 Ni2O3 等催化剂后，载体表面吸附了水中 LAS催化剂和氧化剂，反应加快。反应后 CODcr去除:率为84.8%, LAS去除率为88.3%;去除率随反应温度升高而降低， 而 pH 的变化对去除率基本没有影响。 Mantzavinos 以表面活性剂质量浓度为 1000mg/L 左右的废水为对象,研究了湿式催化氧化对有氧生物降解性的影响, 实验研究表明，当温度为473K,氧化分压为1.3MPa,且停留时间在40- 390min,持续的氧化反应时间120min时，表面活性剂比较容易分解成相

11、对短链 的分子,从而使表面活性剂的活性降低子。其研究结果还显示湿式氧化法与生 物法联合使用比单独使用化学氧化法或生物法效率低。光催化氧化是在光与催化剂的作用下，利用反应过程中产生的H0等自由基离子来氧化分解LAS的。可采用高压汞灯为光源，锐钛型 TiO2为催化剂，悬浮 在废水中，反应50min，LAS的去除率90%,分解速度随溶液中pH的上升而增 大。TiO2催化剂价格较高，如对TiO2催化剂进行掺杂以减少其能带宽度或研究 使用带隙能较小的半导体催化剂,则可大大降低设备投资和运行成本。多相催化氧化法和光催化氧化法都可以彻底地将LAS分解为CO2和H2O,消除了二次污染。刘怡等以十二烷基苯磺酸钠

12、和十二烷基磺酸钠为研究对象, 利用紫外光谱、红外光谱和气相色谱质谱联用等仪器分析和化学分析的方法进 行研究，结果表明，在羟基自由基（HO）的氧化分解作用下，最终均转化为 CO2 H2O和（SO4）2p胡将军等对光催化氧化法处理有机废水的可行性进行了试 验,试验结果表明,光催化氧化可降解表面活性剂类难降解的有机物,反应 120min, CODcr去除率50% 朱静平等研究3了三聚磷酸钠（STPP浓度变化和温度变化条件下，对水中 LAS光催化氧化降 解的影响，并根据动力学研究的结果，充分说明了STPP浓度和温度影响LAS光催化氧化降解过程的原因。岳林海等研究了用半导体负荷体系对表面活性剂废 水进行

13、降解，脱色率达到100%, CODcr去除率80%。Arana等利用TiO2和活性 炭的混合物（AC-TiO2作为催化剂处理含表面活性剂废水，LAS的去除率80%, CODcr去除率85%,但是由于活性炭价格昂贵，因此该法不适于大量推广应 用。3.3 生物法表面活性剂废水利用生物法处理,效果比较理想。例如用生物接触氧化法 处理合成洗涤剂废水，经挂膜驯化培养后，对LAS的去除率可保持93%,最高为98.7%, CODcr平均去除率为82%。LAS在曝气处理时易产生大量的泡沫，影 响氧传递效率,因此在好氧处理前,需运用其他方法进行预处理。有用厌氧反 应进行预处理,此时厌氧反应停留在第 1 阶段,即

14、水解反应阶段,然后再进行 好氧处理。厌氧阶段CODc，LAS去除率分别可达到36%和55%,好氧阶段 CODcr去除率可达86%,出水CODcr110mg/L LAS10mg/L谢雄飞等介绍了混 凝水解酸化生物接触氧化工艺在处理表面活性剂废水中的应用，在进水平均 CODcr为1056mg/L, LAS为56.6mg/L时，出水CODc, LAS的平均值分别为 95.4mg/L和3.74mg/L,;平均去除率分别为 91.0%和93.4%。Moreno 采用氧化塘处理法对表面活性剂废水进行处理,实验结果表明, BOD5去除率接近90%, LAS去除率97%,其中氧化塘处理效率最大，占总处理 率的

15、 83%以上。活性污泥法处理表面活性剂废水具有效率高的特点,使用广泛,尤其是在 大型城市污水处理系统中使用较多。 Beltran 等利用活性污泥法对表面活性剂废 水进行了处理，得出表面活性剂和生活废水中LAS的降解反应是一级，且其反应动力学常数分别是1.28-1和1.15h-1。Verge研究了用活性污泥法处理表面活性剂废水，探讨 了废水中LAS AS, AES等的毒性对废水处理的影响，得出 LAS比AS和AES有 更大的负面影响。因此必须在生物处理前对该废水进行处理。郑建军等通过实 验证明了间歇式活性污泥法处理表面活性剂废水是可行的,有吸附和生化降解两个阶段。吸附阶段在 5h 以内就可以完成

16、，而污染物的生化降解阶段则耗时很 长，需20h才能使LAS从190-440mg/L,降低到v5.0mg/L。Cavalli等利用高性能 液体色谱技术，对以活性污泥法为主要方法的废水处理系统进行了研究，得出 在系统达到了稳定的物质平衡时，表面活性剂的降解率接近85%。Garcia MT研究了污水处理厂的活性污泥对表面活性剂的吸附作用，研究发现活性污泥对表 面活性剂吸附作用随着LAS中烷基链长度的增加而加强；还得出水的硬度明显 增强了污泥中LAS的吸附作用，而且可以促进在高表 4面活性剂浓度和钙浓度的条件下的协同吸附作用的结论。P rats研究了在活性污泥法废水处理厂中LAS和非离子表面活性剂的处

17、理。实验得出，稳定运行 状态下LAS的去除率90%。用厌氧法对表面活性剂废水进行处理也是一种有效方法，吕锡武等对厌氧 附着膜膨胀床处理表面活性剂废水的研究结果表明；对CODcr为700mg/L左右的模拟废水，采用中温条件(35C)下的厌氧附着膜膨胀床处理，当 HRT32h容 积负荷CODcr为0.523kg/(m3.d)时，废水CODcr去除率80%。张建民等针对高乳化的表面活 性剂废水的特点，进行了用厌氧 -好氧法处理废水的试验研究。结果表明在常温 常压下，当进水 CODcr为500-1000mg/L, HRT为48h时，厌氧段CODcr去除率 达50%左右，而系统CODcr总去除率可达80

18、%-90% 出水CODcK 120mg/L达 到国家二级排放标准。生物法可直接处理偏碱性的表面活性剂废水，设备简单，处理能力大，出 水的 pH 符合排放要求，因而在我国得到了广泛应用。实际应用时一般需要辅助 以其他处理技术以得到更好的处理效果。如陈卫国等在表面活性剂废水絮凝床 预处理技术(CFB的实验研究基础上；配以简单的 SBR生化法处理，为表面活性 剂废水治理开辟了一条新的途径。3.4 其他处理法除了上述方法外，在处理该类废水中使用较多的是微电解法。杨维等采用 微电解-混凝沉淀法处理表面活性剂废水，考察了铁炭比、pH、接触时间及混凝沉淀对处理效果的影响，处理后水中的 LAS CODcr和pH三项指标均达到国家 6/ 7排放标准。该方法具有处理效果好、流程短、投资少、处理成本低等特点，具有广阔的应用前景。刘振宇等利用微电解反应器对LAS溶液、洗浴废水和采油废水进行了实验研究，表明 AS废水的最佳处理电压V20V,停留时间60-90min, CODc，LAS的去除率65%处理电耗受原水电导率影响很大。微电解法适用于 难降解的工业废水的预处理,但是此法电耗大,且水解加剧时导致大量气泡的 生成,影响电解去除率。4 表面活性剂废水处理技术的讨论与建