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文档简介

1、干酪素的接枝改性研讨干酪素的接枝改性研讨 指点教师:指点教师:王正青王正青 目录目录3 .结果与讨论结果与讨论2. 实验方法实验方法1. 研讨背景研讨背景 酪素是一种白色、无味的物质。含有人体酪素是一种白色、无味的物质。含有人体必需的必需的8种氨基酸,是一种全价含磷蛋白质,其种氨基酸,是一种全价含磷蛋白质,其化学组成大致为化学组成大致为C170H268N42SPO51,其,其平均相对分子质量平均相对分子质量(取决于其制备方法取决于其制备方法)普通在普通在75000350000之间,相对密度为之间,相对密度为1.251.31。酪素中超越。酪素中超越55的氨基酸为极性基团,的氨基酸为极性基团,吸湿

2、性大。受潮时易受细菌腐蚀作用而迅速蜕吸湿性大。受潮时易受细菌腐蚀作用而迅速蜕变。酪素溶于稀碱和浓酸,几乎不溶于水,但变。酪素溶于稀碱和浓酸,几乎不溶于水,但在水中溶胀。在酸、碱、酶的作用下,酪素会在水中溶胀。在酸、碱、酶的作用下,酪素会发生水解,其溶液的黏度和涂层的粘着力也随发生水解,其溶液的黏度和涂层的粘着力也随之下降,深度水解会使其全部转变为低分子物之下降,深度水解会使其全部转变为低分子物质。酪素溶液是一种亲溶液胶,粘着力强,干质。酪素溶液是一种亲溶液胶,粘着力强,干后构成干凝胶,不能构成完全延续的薄膜,这后构成干凝胶,不能构成完全延续的薄膜,这就是其涂层具有优良透气、透水气性能的缘由。就

3、是其涂层具有优良透气、透水气性能的缘由。酪素是皮革工业中广泛运用的涂饰资料酪素是皮革工业中广泛运用的涂饰资料酪素涂饰的优点酪素涂饰的优点1 1附着力好附着力好2 2耐温耐机械加工耐温耐机械加工3 3良好的透水汽性良好的透水汽性4 4坚持皮革天然纹理坚持皮革天然纹理 1.1.研讨背景研讨背景酪素涂饰的缺乏之处酪素涂饰的缺乏之处1 1不耐湿擦不耐湿擦( (易掉色易掉色) )2 2屈挠性差屈挠性差( (成膜脆成膜脆) )3 3易霉变易霉变本课题的目的本课题的目的 寻觅适宜的改性单体,在坚持酪寻觅适宜的改性单体,在坚持酪素原优点的根底上处理其易掉色等缺素原优点的根底上处理其易掉色等缺乏之处。乏之处。国

4、内研讨进展国内研讨进展己内酰胺改性酪龙粘合剂己内酰胺改性酪龙粘合剂U U丙烯酸树脂改性丙烯酸树脂改性有机硅氧烷改性有机硅氧烷改性聚氨酯改性聚氨酯改性v耐湿擦耐屈挠方耐湿擦耐屈挠方v 面到达要求面到达要求v透气性有待提高透气性有待提高国外研讨成果国外研讨成果乙烯基类单体改性研讨较多乙烯基类单体改性研讨较多如丙烯腈、丙烯酸及其酯如丙烯腈、丙烯酸及其酯产品较为成熟产品较为成熟干酪素构造式己内酰胺改性 乙烯基单体改性 2.2.实验方法实验方法1 1称取己内酰胺称取己内酰胺8g8g,倒入,倒入250ml250ml烧杯,烧杯, 再往烧杯中参与再往烧杯中参与100g100g去离子水使己内酰胺全部溶解;去离子

5、水使己内酰胺全部溶解;2 2转移入转移入250ml250ml四口烧瓶,参与四口烧瓶,参与17.5g17.5g干酪素,干酪素, 搅拌分散均匀后,开场加热;搅拌分散均匀后,开场加热;3 3当升温至当升温至8080时,滴加乙醇胺时,滴加乙醇胺1.5g1.5g;测;测PHPH为碱性;为碱性;4 4继续不断搅拌;至继续不断搅拌;至9090时开场滴加引发剂溶液:时开场滴加引发剂溶液: (0.15g (0.15g过硫酸钾事先用过硫酸钾事先用15g15g温水温水5050度溶解度溶解) );5 5同时滴加丙烯酸丁酯同时滴加丙烯酸丁酯5g5g 滴加时间为滴加时间为40min40min;6 6温度坚持在温度坚持在9

6、090;回流;回流2.5hr2.5hr;7 7冷却出料,装入饮料瓶。冷却出料,装入饮料瓶。实验安装实验安装 3.性能测试性能测试 黏度:在黏度:在25的固定温度下,运的固定温度下,运用涂用涂-4黏度杯测定。将待测树脂装黏度杯测定。将待测树脂装满涂满涂-4杯,开启下口,记录液体延杯,开启下口,记录液体延续流出的时间,单位为秒。续流出的时间,单位为秒。 透水性:用玻璃棒将冲淡剂在刮透水性:用玻璃棒将冲淡剂在刮样纸上刮涂均匀,烘干。然后置于样纸上刮涂均匀,烘干。然后置于水面上,察看纸上能否有水浸透上水面上,察看纸上能否有水浸透上来,渗水的时间越短,那么透水性来,渗水的时间越短,那么透水性越好。越好。

7、 3.性能测试性能测试固色性:取少量树脂滴于玻璃板上,固色性:取少量树脂滴于玻璃板上,参与少许颜料,将颜料充分研磨细参与少许颜料,将颜料充分研磨细制成红色溶液,在刮样纸上刮涂均制成红色溶液,在刮样纸上刮涂均匀,烘干,然后置于水中,察看能匀,烘干,然后置于水中,察看能否有化色景象。否有化色景象。 韧性:把树脂倒入用锡箔纸捏成韧性:把树脂倒入用锡箔纸捏成的容器里面,在的容器里面,在120烘箱里枯燥烘箱里枯燥3小时左右。确认充分枯燥以后,小时左右。确认充分枯燥以后,在空气中冷却一定时间。从锡箔纸在空气中冷却一定时间。从锡箔纸上撕下来察看枯燥树脂的韧性程度。上撕下来察看枯燥树脂的韧性程度。 4.实验结

8、果与讨论实验结果与讨论酪素涂饰剂的研讨酪素涂饰剂的研讨丙烯酰胺型涂饰剂的研讨丙烯酰胺型涂饰剂的研讨4.14.1引发剂参与速度对粘度的影响引发剂参与速度对粘度的影响引发剂加入方式粘度/s(13)5次分批加入(6min/次)2510次分批加入(3min/次)30滴加10分钟79滴加20分钟102滴加30分钟101引发剂参与速度与产品粘度成反比引发剂参与速度与产品粘度成反比4.2 BA4.2 BA改性改性表表4.2丙烯酸丁酯对树脂冲淡剂性能的影响丙烯酸丁酯对树脂冲淡剂性能的影响BA用量/%wt黏度(秒)透水性固色性发色性稳定性020良良-良0.720优良良-良1.423良+良-优良+1.819优良良

9、优2.121优优-优2.820优良中良+注1:合成树脂的配方:己内酰胺2.8%wt、干酪素11%wt、 乙醇胺1%wt、引发剂0.1%wt、丙烯酸丁酯用量见表4.2。注2:合成方法:丙烯酸丁酯和引发剂滴加、回流3hr。配方粘度/s(16)透水固色稳定性NMA含量/%(wt)C1555较好中一周后凝胶1C2凝胶稳定3C3487中中一周后凝胶4C4104差较好稳定4.5C527不透较好稳定54.3 NMA4.3 NMA改性对产品性能的影响改性对产品性能的影响随着随着NMANMA羟甲基丙烯酰胺用量的添加,产品羟甲基丙烯酰胺用量的添加,产品固色加强,透水下降。固色加强,透水下降。4.34.3己内酰胺、

10、己内酰胺、NMANMA、BABA改性改性配方G1GS20g,己内酰胺8g,NMA2g,BA4g配方G2GS20g,己内酰胺8g,NMA6g,BA4g配方G3GS20g,己内酰胺8g,NMA2g,BA6g配方粘度/s(18)透水固色稳定性G125中中稳定G226中较好稳定G325差中稳定从结果可以得出从结果可以得出NMANMA,BABA的参与会对固色起到一定的参与会对固色起到一定协助,但是却对透水呵斥更多不利的影响。比较配协助,但是却对透水呵斥更多不利的影响。比较配方方G1G1、G2G2和和G1G1、G3G3不难看出不难看出BABA对固色的协助没有对固色的协助没有NMANMA显著,但是对透水呵斥

11、的不良影响要比显著,但是对透水呵斥的不良影响要比NMANMA大。大。 最正确配方最正确配方O:GS35g,DAAM3g,NMA1g,己内酰胺,己内酰胺8g, 固含量固含量18%粘度/s(21)透水固色稳定性30较好好稳定该配方采用了对固色最有协助的该配方采用了对固色最有协助的NMANMA羟甲基丙烯酰羟甲基丙烯酰胺,对透水最有协助的己内酰胺,再加上兼备水呼吸性胺,对透水最有协助的己内酰胺,再加上兼备水呼吸性和耐水性的和耐水性的DAAM(DAAM(双丙酮丙烯酰胺,得到了根本符合要求双丙酮丙烯酰胺,得到了根本符合要求的涂饰剂产品。的涂饰剂产品。DAAMDAAM、NMANMA、己内酰胺改性、己内酰胺改

12、性4.4 GMA4.4 GMA甲基丙烯酸缩水甘油酯改性甲基丙烯酸缩水甘油酯改性配方D1GS28g,GMA2g配方D2GS26g,GMA4g配方D3GS24g,GMA6g配方D4GS22g,GMA8g配方粘度/s(16)透水固色稳定性GMA含量/%(wt)D165较好差稳定1D250较好差稳定2D335中中稳定3D428中中稳定4与羟甲基丙烯酰胺相比,与羟甲基丙烯酰胺相比,GMAGMA改性更有利于透水,随着改性更有利于透水,随着GMAGMA参与量的添参与量的添加,透水性也表现出逐渐下降的趋势,但仍优于一样含量的加,透水性也表现出逐渐下降的趋势,但仍优于一样含量的NMANMA体系,体系,化色景象较

13、化色景象较NMANMA体系严重。体系严重。 GMAGMA、BABA改性改性配方配方E E:BA4gBA4g,GMA2gGMA2g,GS24g GS24g 粘度/s透水固色稳定性30中较好稳定GMAGMA体系中参与了丁酯以后,体系中参与了丁酯以后,化色景象略有改善,但是透水化色景象略有改善,但是透水性较未加丁酯之前有所下降。性较未加丁酯之前有所下降。 己内酰胺、己内酰胺、GMAGMA改性改性配方F:GS20g,己内酰胺8g,GMA2g粘度/s透水固色稳定性25好差稳定从测试结果可知,该配方的透水性非从测试结果可知,该配方的透水性非常的好,但是逃色也是最为严重的常的好,但是逃色也是最为严重的 己内

14、酰胺、己内酰胺、NMANMA、甲基丙烯酸三氟已酯改性、甲基丙烯酸三氟已酯改性配方H1GS20g,NMA2g,己内酰胺8g,甲氟酯4g配方H2GS20g,NMA2g,己内酰胺8g,甲氟酯2g配方粘度/s(18)透水固色稳定性H125中较好稳定H226较好较好稳定由于甲基丙烯酸三氟已酯的油性较重,在固色方面较GMA,丁酯都好,但是手摸掉色还比较多,透水性随着甲氟酯量的添加略有下降。叔碳酸缩水甘油酯叔碳酸缩水甘油酯E-10)E-10)、NMANMA、己内酰胺改性、己内酰胺改性 配方I 1GS20g,NMA2g,己内酰胺8g,E10 4g配方I 2GS20g,NMA2g,己内酰胺8g,E10 2g配方

15、I 3GS20g,NMA2g,己内酰胺8g,E10 1g配方I 4GS20g,己内酰胺8g,E10 1g配方I 5GS20g,NMA2g,己内酰胺12g,E10 1g配方I 6GS20g,NMA2g,己内酰胺4g,E10 1g比较配方I 1、I 2、I 3,浸水均不化色,手摸比较,E10含量越高掉色越少;1gE10透水性最好,随着E10用量的添加透水性降低。配方粘度/s(18)透水固色稳定性I 138中好稳定I 236较好较好稳定I 335较好较好稳定配方粘度/s(18)透水固色稳定性I 335较好较好稳定I 420较好中稳定比较配方I 3、I 4,配方I 4中未加NMA,结果入水化色,因此E

16、10和NMA均对固色起着重要作用,两种单体缺一不可。配方粘度透水固色稳定性I 335秒较好较好稳定I 533秒一般中稳定I 635秒一般中稳定比较配方I 3、I 5、I 6,NMA、E10用量不变的情况下,己内酰胺分别参与4g、8g、12g,结果发现4g、12g配方透水普通,8g己内酰胺的配方透水性最正确。DAAM (DAAM (双丙酮丙烯酰胺改性双丙酮丙烯酰胺改性配方J1GS20g,DAAM2g配方J2GS20g,DAAM4g配方J3GS20g,DAAM6g配方粘度/s(20)透水固色稳定性J120好较好稳定J221较好较好稳定J320较好较好稳定参与DAAM以后,入水均不化色,手摸均有掉色

17、,但区别不大。透水性以2g最正确,随着DAAM用量添加透水逐渐变差。ADHADH改性改性配方K:GS20g,ADH2g粘度/s(21)透水固色稳定性20较好较好稳定与2gDAAM配方相比,ADH透水略逊于DAAM,入水同样也不化色,手摸掉色略优于DAAM。MBAMBA改性改性配方L:GS20g,2gMBA粘度/s(20)透水固色稳定性20中较好稳定与DAAM、ADH相比,该单体透水性与ADH类似,浸水不化,手摸掉色较少,但是单体难溶于水,要在较高温度下才可以溶解,给合成带来不便。DAAMDAAM、ADHADH与己内酰胺改性的比较与己内酰胺改性的比较配方配方M:GS20g,己内酰胺,己内酰胺8g

18、,DAAM2g粘度/s(20)透水固色稳定性20好较好稳定配方配方N N:GS20gGS20g,己内酰胺,己内酰胺8g8g,ADH2gADH2g粘度/s(22)透水固色稳定性20中较好稳定两个配方进展比较,两个配方进展比较,DAAMDAAM与己内酰胺改与己内酰胺改性使得透水性有所提高,但性使得透水性有所提高,但ADHADH与己内酰与己内酰胺改性反而影响了透水性。胺改性反而影响了透水性。最正确配方最正确配方O:GS35g,DAAM3g,NMA1g,己内酰胺,己内酰胺8g, 固含量固含量18%粘度/s(21)透水固色稳定性30较好好稳定该配方采用了对固色最有协助的该配方采用了对固色最有协助的NMANMA羟甲基丙烯酰羟甲基丙烯酰胺,对透水最有协助的己内酰胺,再加上兼备水呼吸性胺,对透水最有协助的己内酰胺,再加上兼备水呼吸性和耐水性的和耐水性的DAAM(DAAM(双丙酮丙烯酰胺,得到了根本符合要求双丙酮丙烯酰胺,得到了根本符合要求的涂饰剂产品。的涂饰剂产品。DAAMDAAM、NMANMA、己内酰胺改性、己内酰胺改性冲淡剂配方的选择冲淡剂配方的选择 配制冲淡剂选用了配制冲淡剂选用了HAHA、HHBRHHBR、M10M10三种增稠剂三种增稠剂 。 三种原

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