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文档简介
1、10万吨/ /年乙苯-苯乙烯装置简介一、概述一、概述二、工艺方案及流程二、工艺方案及流程 1、乙苯及苯乙烯的主要生产技术 2、九江石化乙苯苯乙烯项目基本概况 3、乙苯苯乙烯工艺原理 4、乙苯苯乙烯项目技术路线 5、乙苯苯乙烯项目技术特点 6、乙苯苯乙烯项目工艺流程三、主设备的操作条件简介三、主设备的操作条件简介目录苯乙烯又名苏合香烯苯乙烯又名苏合香烯 、乙烯苯、乙烯苯 无色油状液体,凝固点一30.6度,沸点145.2 度,相对密度0.9059(2 0-C),折光率(nD20) 1.5463,闪点310C,易溶于醇和醚,不溶于水。受热或空气中易聚合成稠厚或透明的固体,聚合过程中可因温度升高而引起
2、爆炸。不能长期存放。商品常加入对苯二酚或对叔丁基邻苯二酚(2-20mmp)作稳定剂,以延缓其聚合。化学式:概述概述苯乙烯用途:苯乙烯用途: 苯乙烯是一种重要的基本有机化工原料,用途十分广泛。苯乙烯丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物(丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物(ABS) 苯乙烯苯乙烯-丙烯腈共聚物(丙烯腈共聚物(SAN)聚苯乙烯树脂聚苯乙烯树脂(PS)离子交换树脂、不饱和聚酯离子交换树脂、不饱和聚酯苯乙烯系列橡胶(苯乙烯系列橡胶(SBR、SBS)制药、染料、农药以及选矿制药、染料、农药以及选矿概述概述在购买食品盒时会发现其底部有一些图标,有箭头或数字,如5、6、7等。数字6:这是聚苯乙烯的标志。这种
3、材料有时会呈现泡沫状,主要用于制作一次性餐盒、水杯和餐具。 在所有类型的食品包装材料中,聚苯乙烯的熔点最低,虽然它可以用于盛装温热的食物,但切勿使用这种材料的食品盒直接加热。概述概述概述概述丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物(丙烯腈丁二烯苯乙烯三元共聚物(ABSABS) ABS塑料的主体是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共混物或三元共聚物,是一种坚韧而有刚性的热塑性塑料。用于制造齿轮、轴承、把手、机器外壳和部件,各种仪表、计算机、收录机、电视机、电话等外壳,以及冰箱内食品盘等。 1 1、乙苯及苯乙烯的主要生产技术、乙苯及苯乙烯的主要生产技术 苯乙烯生产由乙苯生产技术和苯乙烯生产技术两部分组成。(1)、乙苯国
4、外的技术状况及特点(2)、乙苯国内的技术状况及特点1.11.1、乙苯的主要生产技术、乙苯的主要生产技术1.21.2、苯乙烯的主要生产技术、苯乙烯的主要生产技术(1)、苯乙烯国外的技术状况及特点(2)、苯乙烯国内的技术状况及特点工艺方案及流程工艺方案及流程纯乙烯传统液相法(三氯化铝法)Alkar气相法乙烯与苯烷基化气相Mobil(美孚)/Badger(巴杰)法催化蒸馏法(1 1)、乙苯国外的技术状况及特点)、乙苯国外的技术状况及特点工艺方案及流程工艺方案及流程 目前我国的苯乙烯装置中,乙苯的生产主要采用UOP/Lummus液相分子筛工艺、国内自主开发的液相分子筛工艺、Fina/Badger气相分
5、子筛工艺和国内自主开发的催化干气制乙苯四种工艺。(2 2)、乙苯国内的技术状况及特点)、乙苯国内的技术状况及特点工艺方案及流程工艺方案及流程 目前国外具有竞争力的乙苯负压绝热脱氢工艺为Lummus技术和Fina技术,Lummus/UOP技术与Fina/Badger技术均采用绝热脱氢工艺,区别是脱氢催化剂及苯乙烯精馏部分不同。(1 1)、苯乙烯国外的技术状况及技术特点)、苯乙烯国外的技术状况及技术特点等温脱氢工艺脱氢选择性氧化工艺乙苯绝热脱氢法生产苯乙烯工艺工艺方案及流程工艺方案及流程 目前我国的苯乙烯装置中,苯乙烯的生产主要采用的工艺有UOP/Lummus乙苯催化脱氢工艺、Fina/Badge
6、r乙苯催化脱氢工艺和国内自主研发的乙苯催化脱氢工艺。(2 2)、苯乙烯国内的技术状况及特点)、苯乙烯国内的技术状况及特点工艺方案及流程工艺方案及流程2 2、九江石化乙苯苯乙烯项目基本概况、九江石化乙苯苯乙烯项目基本概况2012年1月18日,九江分公司8万吨/年乙苯苯乙烯装置可行性研究报告获得总部批准。 建设规模 本项目生产主装置为乙苯-苯乙烯联合装置 生产能力 80,000吨/年 年生产时间 8000小时 报批总投资:6.6亿元人民币 乙苯单元:年产年产8.48万吨乙苯万吨乙苯苯乙烯单元:年产年产8万吨苯乙烯万吨苯乙烯工艺方案及流程工艺方案及流程3 3、乙苯苯乙烯工艺原理、乙苯苯乙烯工艺原理(
7、1 1)、乙苯工艺原理)、乙苯工艺原理主反应:副反应:工艺方案及流程工艺方案及流程乙苯和乙烯反应,生成多乙苯,主要是二乙苯副反应:工艺方案及流程工艺方案及流程工艺方案及流程工艺方案及流程乙苯反应原料 1 1)、催化干气)、催化干气组成V%WT%H226.692.92N2+O212.6219.22CO00CO21.784.26CH428.9725.18C2H613.622.15C2H414.7622.42C3H61.132.59C3H80.190.45C40.260.82温度40压力0.95MPa总硫 20mg/Nm3 水: 饱和水技术要求技术要求:组成组成:工艺方案及流程工艺方案及流程 2 2
8、)、新鲜苯)、新鲜苯新鲜苯(石油苯)质量指标必须符合新鲜苯(石油苯)质量指标必须符合GB3405-89优级品要求优级品要求 项目质量指标外观无色透明液体颜色(Hazen)不深于20密度(20,kg/m3)878-881酸洗比色酸层颜色不深于100ml,稀酸中含0.1g,重铬酸钾标准溶液总硫(ppm)2中性实验中性结晶点(干基)5.40蒸发残余物(mg/100ml)5 在催化剂的作用下,催化干气和苯生产乙苯过程中,副产物主要有:非芳、丙苯、甲苯、多乙苯、二甲苯、高沸物等。反应产物反应产物工艺方案及流程工艺方案及流程(2 2)、苯乙烯工艺原理)、苯乙烯工艺原理主反应式:主反应式:C6H5C2H5
9、C6H5C2H5 C6H5C2H3+H2 C6H5C2H3+H2 这是一个强吸热可逆增分子反应,至于反应向哪个方面进行,则取决于反应器的操作条件。工艺方案及流程工艺方案及流程主反应: 在反应器中除了发生上述主反应,还发生热裂解、氢化裂解等副反应。工艺方案及流程工艺方案及流程副反应:C6H5C2H5 C6H6+C2H4乙苯 苯 乙烯C6H5C2H5+H2 C6H5CH3+CH4乙苯 甲苯 甲烷热裂解:热裂解:氢化裂解:氢化裂解:工艺方案及流程工艺方案及流程 利用催化剂,在负压及水蒸汽存在的条件下,乙苯发生选择性脱氢反应,生成苯乙烯 。副产物主要有:氢气、苯、甲苯、焦油、甲烷、乙烯、二氧化碳、一氧
10、化碳等 。反应产物反应产物 九江石化乙苯苯乙烯项目以苯和催化干气为原料,其中乙苯装置以中石化干气制乙苯(SGEB)技术,由上海石化研究院、石科院和洛阳石油化工工程公司联合开发,经烃化反应生成8.48万吨年乙苯(EB)中间产品;苯乙烯装置以中国石化开发的具有自主知识产权的乙苯负压绝热脱氢制苯乙烯成套工艺技术,由中国石化上海化工研究院、华东理工大学和中国石化集团上海工程有限公司共同承担,经乙苯脱氢得产品苯乙烯(SM)。生产规模为8万吨年苯乙烯,年操作时间8000小时。4 4、九江石化乙苯苯乙烯项目技术路线、九江石化乙苯苯乙烯项目技术路线工艺方案及流程工艺方案及流程(1)采用AEB-1H苯气相烷基化
11、分子筛催化剂,该催化剂具有活性高、选择性高、再生周期和使用寿命长的特点,反应中产生的二甲苯含量低;(2)采用原料脱丙烯后进行烷基化反应的工艺流程技术有效降低原料苯单耗;5 5、乙苯苯乙烯项目技术特点、乙苯苯乙烯项目技术特点工艺方案及流程工艺方案及流程(3) 该工艺过程中没有使用腐蚀性催化剂和化学品,无残渣和废气污染环境,装置大部分可采用碳钢。属于清洁工艺;(4) 装置热能回收率高,反应热和工艺过程中产生的热量得到充分回收利用;(5)脱氢反应器采用二段中间再热式轴径向反应器,第二反应器采用国内开发的型轴径向反应器。(6)采用“L”型组合换热器。工艺方案及流程工艺方案及流程6 6、乙苯苯乙烯项目工
12、艺流程、乙苯苯乙烯项目工艺流程工艺方案及流程工艺方案及流程 由反应部分和分离部分及辅助系统组成,反应部分包括:烃化反应、反烃化反应、尾气吸收、苯回收及脱非芳五个系统组成;分离部分包括:脱丙烯、乙苯分离、丙苯分离和多乙苯分离系统组成;辅助系统包括:热载体、溴化锂机组和密排系统组成。(1 1)、乙苯单元工艺流程)、乙苯单元工艺流程乙苯单元的主要工艺过程脱丙烯反应分离热载体1. 冷冻机组工艺方案及流程工艺方案及流程工艺方案及流程工艺方案及流程(2 2)、苯乙烯单元工艺流程)、苯乙烯单元工艺流程苯乙烯单元主要工艺过程: 苯乙烯单元由乙苯脱氢反应系统、苯乙烯分离精制系统和辅助系统组成,包括脱氢反应单元、
13、苯乙烯精馏单元、工艺凝液处理、脱氢尾气处理回收、密排系统、阻聚剂单元等 。工艺方案及流程工艺方案及流程工艺方案及流程工艺方案及流程脱氢反应单元:第一级脱氢反应器,第二级脱氢反应器工艺方案及流程工艺方案及流程苯乙烯精馏单元:脱氢液预分塔、乙苯/苯乙烯塔、精苯乙烯塔等三个塔系组成,采用精馏的方法分离回收未反应的乙苯、副产品苯/甲苯、产品苯乙烯和焦油 。辅助单元:苯乙烯辅助单元主要有四个部分,即阻聚剂系统、DNBP废水处理系统、废水处理系统、火炬排放系统。 工艺方案及流程工艺方案及流程阻聚剂单元:苯乙烯单元共使用三种阻聚剂,产品阻聚剂TBC、缓聚剂DNBP和精馏阻聚剂,均由供货商提供配制好的阻聚剂,
14、装置区内只设卸车泵等设施,不考虑配制,缓聚剂DNBP和精馏阻聚剂直接存入装置储罐,由计量泵注入系统中,产品阻聚剂TBC存入装置储罐后,用苯乙烯稀释,再由计量泵注入系统。 工艺方案及流程工艺方案及流程表1:反应器工艺操作条件项目烷基化反应烷基转移反应工况操作活化操作反应温度330430510170245压力MPa(abs)0.80.10.382.83.0空速h-1乙烯重量空速0.2-0.5烷基转移料重量空速1.52.0苯:乙烯(分子比)67苯:烷基转移料(重量比)58备注允许压降0.1MPa装置开工时催化剂活化乙苯单元的主要设备操作条件乙苯单元的主要设备操作条件主设备的操作条件主设备的操作条件主
15、设备的操作条件主设备的操作条件表2:塔器工艺操作条件项目操作温度操作压力MPa(abs)回流比(回流重量/塔顶产品重量)进料塔顶塔底回流罐塔顶塔底回流罐丙烯吸收塔1518.12561.11.15解吸塔236214.0236.61550.80.830.75烃化尾气吸收塔1524370.650.675循环苯塔137153.5231.91390.650.690.6脱非芳塔119116.1138.120.30.60.6250.6乙苯精馏塔231172.3227.2156.50.250.2750.2丙苯塔227197.5227.6179.30.250.270.2多乙苯塔227149.5233.1121.
16、70.040.0550.02主设备的操作条件主设备的操作条件表3:加热炉操作条件项目热载体加热炉循环苯加热炉进口温度250188出口温度305330415压力MPa(abs)1.00.751.10.9项目热水冷冻水进口温度12010出口温度1005表4:溴化锂制冷机工艺操作条件主设备的操作条件主设备的操作条件主设备的操作条件主设备的操作条件表5:脱氢反应器项目第一脱氢反应器第二脱氢反应器反应器混合器反应器中间换热器反应温度615830617840压力KPaG-55-5-50-60附件混合器中间换热器苯乙烯单元主要设备操作条件苯乙烯单元主要设备操作条件:主设备的操作条件主设备的操作条件表6: 蒸
17、汽过热炉项目A炉(初期/末期)B炉(初期/末期)进口温度148/148592/633出口温度840/850827/845入口压力KPaA450/450210/210出口压力KPaA250/25095/95表7:塔器项目脱氢液预分塔乙苯/苯乙烯塔精苯乙烯塔操作温度(塔顶/塔釜)61/99101/11680/100操作压力(塔顶/塔釜)KPaA24/2836/4312/16主设备的操作条件主设备的操作条件物料进物料进万吨/年吨/小时物料出万吨/年吨/小时催化干气10.1712.713苯乙烯8.0100,000新鲜苯6.367.95丙苯馏份0.04 0.05烃化尾气7.05 8.8125苯/甲苯0.18750.2343脱氢尾气0.32250.4031焦油0.020.025不凝气0.280.35富丙烯干
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