芳烃业务和技术分析

1、芳烃业务和技术分析芳烃业务和技术分析前言前言一、芳烃业务分析一、芳烃业务分析二、芳烃技术分析二、芳烃技术分析三、芳烃联合装置工程特点三、芳烃联合装置工程特点四、实际工程举例四、实际工程举例五、其它芳烃相关技术五、其它芳烃相关技术内 容前 言 芳烃是与乙烯一样重要的工业原料。芳烃是与乙烯一样重要的工业原料。美国、日本等处在后美国、日本等处在后工业时代的发达国家更看重芳烃的产量，因为芳烃产量标志着工业时代的发达国家更看重芳烃的产量，因为芳烃产量标志着工业化的程度。工业化的程度。 在在亚洲，苯、甲苯、二甲苯等芳烃产品供不应求，到亚洲，苯、甲苯、二甲苯等芳烃产品供不应求，到2008年缺口扩大至年缺口扩

2、大至200万吨左右。万吨左右。 芳烃产业链芳烃产业链：利用芳烃资源选择延伸发展多个系列产品链。：利用芳烃资源选择延伸发展多个系列产品链。芳烃产业链宽而长，其终端产品是合成树脂、合纤单体、涂料、芳烃产业链宽而长，其终端产品是合成树脂、合纤单体、涂料、染料、医药等领域原料，染料、医药等领域原料，用途十分广泛。用途十分广泛。3芳烃产业链的地位和作用芳烃产业链的地位和作用l对二甲苯作为聚酯工业的主要原料对二甲苯作为聚酯工业的主要原料, , 随着世界聚酯工业业随着世界聚酯工业业发展：上世纪九十年代开始，世界聚酯能力开始向亚洲转发展：上世纪九十年代开始，世界聚酯能力开始向亚洲转移，先是韩国、台湾省，后是中

3、国；今后移，先是韩国、台湾省，后是中国；今后世界聚酯能力向世界聚酯能力向亚洲，尤其是中国集中的趋势不会改变。亚洲，尤其是中国集中的趋势不会改变。l亚洲地区亚洲地区，尤其是中国，尤其是中国，芳烃链产品芳烃链产品PXPX、PTAPTA最大的消费最大的消费市场市场已经形成并将进一步发展。已经形成并将进一步发展。l中国作为世界最大的纺织产业大国和最大的纺织品出口国中国作为世界最大的纺织产业大国和最大的纺织品出口国, ,近年来一直保持年出口近年来一直保持年出口40-50%40-50%的增长率。的增长率。 对二甲苯对二甲苯精对苯二甲酸精对苯二甲酸聚酯聚酯涤纶涤纶 PX PTA PET 长丝短丝长丝短丝 在

4、中国在中国, , 由于民营企业的介入由于民营企业的介入, PTA, PTA、聚酯行业生产、聚酯行业生产能力增幅很大，且增长过程是下游拉动上游，能力增幅很大，且增长过程是下游拉动上游，PXPX产能增长产能增长远远滞后于远远滞后于PTAPTA产能增长，使产能增长，使PXPX进口的增长率大大高于产进口的增长率大大高于产能增长率。能增长率。0505年年PXPX中国内产量达中国内产量达200200万吨，较万吨，较20042004年增长年增长了了10%10%，但，但PXPX自给率从自给率从9797年的年的92.2%,92.2%,下降到下降到0505年的年的58.7%58.7%。供求矛盾愈来愈明显。供求矛盾

5、愈来愈明显。 聚酯工业的大发展带来芳烃工业的大发展。聚酯工业的大发展带来芳烃工业的大发展。6催催 化化 重重 整整 与与 联联 合合 芳芳 烃烃 装装 置置 苯苯甲苯甲苯混二甲苯混二甲苯对二甲苯对二甲苯邻二甲苯邻二甲苯间二甲苯间二甲苯石石脑脑油油 苯甲酸、苯甲酸、 TDI、化工中间体、溶剂等。、化工中间体、溶剂等。溶剂等。溶剂等。对苯二甲酸、对苯二甲酸、PET树脂、瓶级树脂、瓶级PET、涤纶纤、涤纶纤维、维、BOPET、感光胶片等。、感光胶片等。苯酐、不饱和聚酯树脂苯酐、不饱和聚酯树脂、 DOP、DBP、醇酸、醇酸树脂等。树脂等。间苯二甲酸间苯二甲酸、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂等、不饱和聚酯树脂

6、、醇酸树脂等。苯胺、己二酸、顺酐、苯胺、己二酸、顺酐、 CPL、MDI、1,4-丁丁二醇、二醇、SM、异丙苯、环己酮、苯酚丙酮、化、异丙苯、环己酮、苯酚丙酮、化工中间体、溶剂等。工中间体、溶剂等。1、炼油催化重整与联合芳烃装置 62、乙烯下游芳烃及产业链裂解汽油汽油加氢芳烃抽提硝基苯苯胺烷基苯异丙苯环己烷苯酚、丙酮己内酰胺尼龙-6（锦纶）醇、酮己二酸己二腈己二胺尼龙66盐苯、二甲苯甲苯二异氰酸酯二甲苯二甲苯邻二甲苯 对二甲苯苯酐PTA聚酯树脂涤纶分 离苯苯甲苯甲苯尼龙-66(锦纶)乙烯装置产业链带动性强，广泛应用华东产业链带动性强，广泛应用华东 和四川工业园区和四川工业园区 80PX;120P

7、TA7芳烃产业链芳烃产业链院士的推荐院士的推荐8910前言前言一、芳烃业务分析一、芳烃业务分析二、芳烃技术分析二、芳烃技术分析三、芳烃联合装置工程特点三、芳烃联合装置工程特点四、实际工程举例四、实际工程举例五、其它芳烃相关技术五、其它芳烃相关技术内 容l苯是最重要的单环芳烃，也是较为廉价的有机溶剂。主苯是最重要的单环芳烃，也是较为廉价的有机溶剂。主要用于生产苯乙烯、异丙苯、苯酚、氯苯、烷基苯、硝基苯、要用于生产苯乙烯、异丙苯、苯酚、氯苯、烷基苯、硝基苯、尼龙尼龙6666盐、苯胺、环己酮、顺酐等衍生物。也用于农药、医盐、苯胺、环己酮、顺酐等衍生物。也用于农药、医药、染料和部分中间体的生产。药、染

8、料和部分中间体的生产。l我国苯资源主要来自两个方面，即焦化苯和石油苯我国苯资源主要来自两个方面，即焦化苯和石油苯。l我国苯第一大用户是苯乙烯，其次为环己烷和苯酚。我国苯第一大用户是苯乙烯，其次为环己烷和苯酚。（一）芳烃国内外市场综述（一）芳烃国内外市场综述1）苯）苯13CPPEI 2008年，我国有纯苯生产企业年，我国有纯苯生产企业70余家，余家，石油苯和焦化苯的总产能已超过石油苯和焦化苯的总产能已超过600万万吨吨/年，其中石年，其中石油苯所占的比例约为油苯所占的比例约为85%左右。左右。 石油苯生产装置大部分集中在中石化和中石油两大集团，主要生产企业有石油苯生产装置大部分集中在中石化和中石

9、油两大集团，主要生产企业有扬扬子石化、上海石化、吉林石化、齐鲁石化等。子石化、上海石化、吉林石化、齐鲁石化等。2008年中国苯产量分布年中国苯产量分布14CPPEI2009年年我国苯产品产销总量平衡表（万吨）我国苯产品产销总量平衡表（万吨）15CPPEI未来几年我国的石化工业仍将处于快速发展的阶未来几年我国的石化工业仍将处于快速发展的阶段，结合乙烯、芳烃联合、炼厂重整及焦化苯加段，结合乙烯、芳烃联合、炼厂重整及焦化苯加工项目的发展，工项目的发展，纯苯的生产能力纯苯的生产能力预计预计2010年我国年我国将达到将达到920万吨万吨/年左右，年左右，2015年将有可能达到约年将有可能达到约1150万

10、吨万吨/年。年。16CPPEI 国内纯苯产能增长将主要来自国内纯苯产能增长将主要来自四四个方面：个方面： 一是现有一是现有乙烯装置改扩建使其配套乙烯装置改扩建使其配套芳烃抽提装置能力提高和新建大型芳烃抽提装置能力提高和新建大型乙烯工程中芳烃抽提装置的投产。乙烯工程中芳烃抽提装置的投产。20102010年前，国内将有独山子石化、年前，国内将有独山子石化、天津石化和镇海炼化天津石化和镇海炼化3 3套百万吨级乙套百万吨级乙烯装置投产，将增加纯苯产能约烯装置投产，将增加纯苯产能约7070万吨万吨/ /年。年。 二是二是PXPX项目的建设项目的建设。预计相应增加。预计相应增加纯苯产能纯苯产能110110

11、万吨万吨/ /年左右。年左右。 三是炼厂芳烃装置的改扩建及新的三是炼厂芳烃装置的改扩建及新的建设项目。建设项目。 四是焦化苯加氢精制项目的建设。四是焦化苯加氢精制项目的建设。未来几年我国部分纯苯新建装置情况统计未来几年我国部分纯苯新建装置情况统计（万吨（万吨/年）年） 对对二甲苯二甲苯( (PX)PX)主要用于（主要用于（1 1）生产精对苯二甲酸）生产精对苯二甲酸( (PTA)PTA)和对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸二甲酯( (DMT)DMT)，而而PTAPTA和和DMTDMT再和乙二醇、丁二再和乙二醇、丁二醇等生成聚对苯二甲酸乙二醇酯醇等生成聚对苯二甲酸乙二醇酯( (PET)PET)和聚对苯二

12、甲酸丁二和聚对苯二甲酸丁二醇酯醇酯( (PBT)PBT)等聚酯。等聚酯。PETPET、PBTPBT是进一步生产涤纶纤维、聚酯是进一步生产涤纶纤维、聚酯切片、聚酯中空容器和轮胎工业用聚酯帘子布的原材料。此切片、聚酯中空容器和轮胎工业用聚酯帘子布的原材料。此外，外，PX(2)PX(2)生产涂料、染料、农药和医药的原料。生产涂料、染料、农药和医药的原料。2）对二甲苯）对二甲苯l国外市场国外市场截止到截止到20092009年底，世界对二甲苯产能已达到年底，世界对二甲苯产能已达到35373537万吨，万吨，而而亚洲对二甲苯产能已达到亚洲对二甲苯产能已达到25422542万吨，万吨，按国家或地区划分，按国

13、家或地区划分，20092009年，世界对二甲苯生产能力位年，世界对二甲苯生产能力位居前居前5 5位的依次为中国、韩国、日本、美国和印度等，位的依次为中国、韩国、日本、美国和印度等，其中中国其中中国714714万吨，美国对二甲苯年产能力万吨，美国对二甲苯年产能力4 472.772.7万吨，万吨，韩国韩国427427万吨，日本万吨，日本2 287.987.9万吨，印度万吨，印度193193万吨。而且，万吨。而且，除美国以外，其余国家均地处亚洲。除美国以外，其余国家均地处亚洲。 亚洲地区亚洲地区PXPX的生产能力占世界比例达到的生产能力占世界比例达到7272以上以上。而北。而北美、西欧的生产能力只分

14、别占世界能力的美、西欧的生产能力只分别占世界能力的13.413.4和和8 8。近年来世界对二甲苯扩能项目主要位于亚洲地区，近年来世界对二甲苯扩能项目主要位于亚洲地区，2002008-20098-2009年仅中国就新增对二甲苯生产能力约年仅中国就新增对二甲苯生产能力约3 34040万吨，万吨，这说明这说明世界对二甲苯的需求缺口主要来自中国和亚太地世界对二甲苯的需求缺口主要来自中国和亚太地区。区。 200 2009 9年世界主要的对二甲苯生产商产能年世界主要的对二甲苯生产商产能 万吨万吨/ /年年20CPPEI 截止截止20082008年，年，我国已有我国已有1010余家余家PXPX生产企业生产企

15、业，主要集中在两大集团公司。，主要集中在两大集团公司。PXPX总总产能达到产能达到428.1428.1万吨，占全世界的万吨，占全世界的15%15%。 20082008年新增年新增PXPX产能为中国石化金陵石化分公司的产能为中国石化金陵石化分公司的6060万吨万吨/ /年装置，由于未正年装置，由于未正式投入生产，当年产量为式投入生产，当年产量为0.270.27万吨。万吨。 20082008年，由于国内外市场的变化，造成对二甲苯装置开工率同比下降年，由于国内外市场的变化，造成对二甲苯装置开工率同比下降15.515.5个个百分点，为百分点，为86%86%；全年产量为；全年产量为316.9316.9万

16、吨，同比下降万吨，同比下降15.3%15.3%。2008年中国对二甲苯产能及产量年中国对二甲苯产能及产量(万吨万吨/年年) 180.0223.7278.9374.2316.901503004502004年2005年2006年2007年2008年近几年中国对二甲苯产量变化近几年中国对二甲苯产量变化(万吨万吨)2009年我国对二甲苯生产企业状况年我国对二甲苯生产企业状况 举例举例: (1): (1)中国海油惠州炼油分公司芳烃装置中国海油惠州炼油分公司芳烃装置（万吨（万吨/年）年）2009年项目评审年项目评审22 (2)辽阳石化公司45万吨/年PX80万吨/年PTA改造工程。 建设一套年550万吨常

17、减压蒸馏装置及脱硫等配套装置；多余的重整原料, 建设一套年140万吨连续重整歧化联合装置；连同已建成投产的年45万吨PX （对二甲苯）装置投资9亿元技术改造项目，可将辽阳石化的PX年生产能力由原来的25万吨/年提高到80万吨/年。能耗也将从现在的每吨1040千克标油下降到321千克标油，达到世界先进水平。231月11日，依托辽阳石化公司优势并以辽阳石化公司为核心区的辽阳芳烃基地被国家科技部正式认定为“国家芳烃及精细化工高新技术产业化基地”。又被国家工业和信息化部批准为“国家新型工业化产业示范基地”，为全国62个基地之一。辽阳石化化公司80万吨/年PTA改造工程。与目前国际上连续重整工艺专利技术

18、最好的美国环球油品公司（UOP）合作，在新建一套年140万吨连续重整歧化联合装置的同时，停开现有的已经运行30余年且比较落后的年15万吨半再生重整装置，一方面处理由炼油装置提供的加工俄罗斯原油产生的石脑油原料，生产混合二甲苯、苯、重芳烃等主要产品，另一方面可为年45万吨对二甲苯装置提供宝贵的芳烃原料，解决原料吃“百家饭”的问题。配套新建的歧化装置，使芳烃资源得到最大限度的利用。24 (3 (3）乌石化百万吨芳烃项目技术：）乌石化百万吨芳烃项目技术： 大芳烃包括预加氢重整、歧化、异构化等，其中连续重整和吸附分离装置分别采用国际领先的美国UOP公司超低压连续重整工艺技术和UOP模拟移动床吸附方法，

19、在核心技术上达到了世界领先水平25国内正在建设和拟建设的对二甲苯生产装置国内正在建设和拟建设的对二甲苯生产装置 单位：万吨单位：万吨/ /年年 2006年年8月，月，国家发改委出台国家发改委出台PX“十一五十一五”建设项目布局规划建设项目布局规划作为我国作为我国“十一五十一五”时期时期PX项目建设的指导性文件，也是核准审批有关项目建设的指导性文件，也是核准审批有关项目依据。项目依据。4) 4) 苯和对二甲苯价格分析苯和对二甲苯价格分析 与汽煤柴油的价格体系不同与汽煤柴油的价格体系不同, , 我国的芳烃产业价格在我国的芳烃产业价格在9090年代初期已与国年代初期已与国际全面接轨。因此际全面接轨。

20、因此芳烃的国内市场价格也随着国际价格的波动而起伏很大芳烃的国内市场价格也随着国际价格的波动而起伏很大, 国内由于芳烃下游需求旺盛，除纯苯市场供需矛盾，国内由于芳烃下游需求旺盛，除纯苯市场供需矛盾，PX也有较大缺口，近几也有较大缺口，近几年价格呈上扬趋势。年价格呈上扬趋势。 1998-2002，国内纯苯平均价仅为，国内纯苯平均价仅为3100元元/吨，纯苯价格升至吨，纯苯价格升至3850-4050元元/ /吨，而到了吨，而到了20052005年年-2006-2006年上半年年上半年, ,纯苯价格最高升至纯苯价格最高升至1200012000元元/ /吨吨, , 目前价格目前价格也在也在8000800

21、0元左右。元左右。 1995 1995年年,国内国内PX曾达到惊人的曾达到惊人的13000元元/吨吨， 而到了而到了1998-20021998-2002，国内，国内PXPX平平均仅为价均仅为价39003900元元/ /吨吨; ; 而到了而到了20052005年年-2006-2006年上半年年上半年,PX,PX价格最高升至价格最高升至1100011000元元/ /吨。吨。 2008-2009年，全球经济危机导致年，全球经济危机导致PX价格大跳水，最低时达到价格大跳水，最低时达到5000元元/吨，吨，低于当时的汽油价格。苯最低时的价格仅为低于当时的汽油价格。苯最低时的价格仅为25002500元，元

22、， 2010年年，已恢复，已恢复，目前目前PX价格在价格在9000元元/吨左右吨左右,苯价格苯价格6000元元/吨左右。吨左右。5 5）邻二甲苯）邻二甲苯l邻二甲苯（邻二甲苯（OX）主要作为化工原料和溶剂，用于主要作为化工原料和溶剂，用于生产生产邻苯二甲酸酐、染料、杀虫剂和药物，也可以作航空油邻苯二甲酸酐、染料、杀虫剂和药物，也可以作航空油料的添加剂。料的添加剂。2829 1、政策、政策 中国石油和化学工业协会中国石油和化学工业协会石油和化工产业结构调整指石油和化工产业结构调整指导意见导意见中国石油和化学工业协会（二九年十月）中国石油和化学工业协会（二九年十月） 石油和化工产业结构调整指导目录

23、石油和化工产业结构调整指导目录第一类第一类 鼓励类鼓励类 二、炼油、化工二、炼油、化工 2. 80万吨万吨/年及以上联合芳烃生产装置建设年及以上联合芳烃生产装置建设第二类第二类 限制类限制类 1. 800万吨万吨/年以下常减压炼油装置、年以下常减压炼油装置、60万吨万吨/年以下连续重整年以下连续重整装置（含芳烃抽提）装置（含芳烃抽提）（二）我国芳烃发展政策 石油和化工产业结构调整指导目录石油和化工产业结构调整指导目录三、重点领域和主要任务三、重点领域和主要任务（二）石油炼制（二）石油炼制l重点发展竞争力更强的催化裂化多产轻质烯烃、重点发展竞争力更强的催化裂化多产轻质烯烃、催化重整多催化重整多产

24、芳烃、产芳烃、加氢裂化多产化工原料加氢裂化多产化工原料技术技术，并着手发展利用低值，并着手发展利用低值原料生产高附加值产品的炼化一体化技术，以及包括减少原料生产高附加值产品的炼化一体化技术，以及包括减少CO2CO2排放和硫资源回收在内的节能环保技术。加快高档润滑排放和硫资源回收在内的节能环保技术。加快高档润滑油基础油的研发，提高炼油产品的附加值。油基础油的研发，提高炼油产品的附加值。 2、技术政策、技术政策30前言前言一、芳烃业务分析一、芳烃业务分析二、芳烃技术分析二、芳烃技术分析三、芳烃联合装置工程特点三、芳烃联合装置工程特点四、实际工程举例四、实际工程举例五、其它芳烃相关技术五、其它芳烃相

25、关技术内 容l 芳烃联合装置芳烃联合装置是化纤工业的核心原料装置之一，它以以直馏、加氢裂化石脑油或乙烯裂解汽油为原料，生产苯、直馏、加氢裂化石脑油或乙烯裂解汽油为原料，生产苯、对二甲苯和邻二甲苯等芳烃产品。芳烃联合装置通常包括对二甲苯和邻二甲苯等芳烃产品。芳烃联合装置通常包括催化重整、芳烃抽提、二甲苯分离、歧化及烷基转移、吸催化重整、芳烃抽提、二甲苯分离、歧化及烷基转移、吸附分离和二甲苯异构化等装置。附分离和二甲苯异构化等装置。l 芳烃类产品通常指的是苯、甲苯、混合二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯和重芳烃等的统称。l炼油装置常减压装置的直馏炼油装置常减压装置的直馏石脑油石脑油l加氢裂化装置重加氢裂化

26、装置重石脑油石脑油l加氢精制装置重加氢精制装置重石脑油石脑油l焦化重焦化重石脑油石脑油l乙烯裂解乙烯裂解汽油汽油石脑油原料来源石脑油原料来源1 技术概述以石脑油为原料生产以石脑油为原料生产PXPX的基本流程一般包括的基本流程一般包括七个部分七个部分: :l预处理预处理-石脑油精制l催化重整催化重整-芳构化反应l芳烃抽提芳烃抽提-苯、甲苯与非芳分离l芳烃分馏芳烃分馏 - 切出C8 芳烃（C8 A）或邻二甲苯l歧化歧化-C7 、 C9芳烃转化为苯、二甲苯lPX分离分离 （吸附）- 将PX与其他同分异构体分离l异构化异构化 - 将其他C8 芳烃同分异构体转化成PX芳烃联合装置总工艺流程图芳烃联合装置

27、总工艺流程图 石脑油重整抽提非芳烃H2轻烃C6 C7吸附分离芳烃分馏歧化苯异构化对二甲苯重芳烃C8H2C9H2芳烃C8+C8+预加氢 连续重整 预加氢抽提蒸馏歧化吸附分离异构化石脑油苯甲苯A10+对二甲苯Light Ends抽余油ReformateSplitterXyleneSplitterOXColumnDeHeptColumnBzColTolColA9Col邻二甲苯白土白土白土芳烃联合装置常规流程芳烃联合装置常规流程 重整反应机理重整反应机理R R + 3H2 ，环烷脱氢反应环烷脱氢反应R”R+ H2+ H2 R-C-C-C-C 烷烃环化脱氢反应2 技术原理歧化反应机理歧化反应机理 Tol

28、ueneCH32Xylenes+BenzeneCH3CH3TolueneCH32+XylenesA9CH3CH3CH3CH3CH3异构化反应机理异构化反应机理Xylene Isom Catalyst Types+ HXylenesBenzeneEB Isomerization:EB Dealkylation:C H25EthylbenzeneCH3CH3C8 NaphthenesCH3CH3C H25Ethylbenzene2+ C H26芳烃联合装置采用的催化剂和化学药剂芳烃联合装置采用的催化剂和化学药剂l预加氢催化剂预加氢催化剂l重整催化剂重整催化剂l歧化催化剂歧化催化剂l异构化催化剂异构

29、化催化剂l环丁砜抽提溶剂环丁砜抽提溶剂l吸附分离吸附剂吸附分离吸附剂+吸附分离解吸剂吸附分离解吸剂3 催化剂 197419741975197519881988199219921993199319961996199819981999199920002000R-30R-30R-32R-32R-34R-34R-132R-132R-134R-134R-174R-174R-162R-162R-234R-234R-274R-2741971R-16R-161972R-20R-20低选择性低选择性良好选择性、良好选择性、低水热稳定低水热稳定性性良好选择性、良好选择性、高水热稳定性高水热稳定性低积炭、高选低积炭

30、、高选择性择性国外连续重整催化剂国外连续重整催化剂-4-4个阶段个阶段 国内连续重整催化剂技术进步国内连续重整催化剂技术进步 RIPPRIPP的三代连续重整催化剂的三代连续重整催化剂低水热稳定低水热稳定性、良好选性、良好选择性择性高水热稳定高水热稳定性、良好选性、良好选择性择性低积炭、高低积炭、高选择性选择性第一代第一代PS-II/III第三代第三代PS-VI/VII第二代第二代PS-IV/V lD.D.对二甲苯对二甲苯 对二甲苯的物理性质：对二甲苯的物理性质： 具有特殊芳香味的的液体，具有特殊芳香味的的液体，冰点冰点13.15,13.15,流程范围流程范围:2(:2(包括包括138.3),1

31、38.3),爆炸极限爆炸极限1.2-7.0%,1.2-7.0%,不溶于水、可溶于醇、醚和丙酮不溶于水、可溶于醇、醚和丙酮，d d4 42020=0.864-0.867=0.864-0.867。 4 4、工艺技术路线工艺技术路线l芳烃联合装置通常包括催化重整、芳烃抽提、歧化及烷基转移芳烃联合装置通常包括催化重整、芳烃抽提、歧化及烷基转移、二甲苯异构化、吸附分离等五项专利技术；、二甲苯异构化、吸附分离等五项专利技术；l目前拥有全套工艺生产技术的专利商有美国目前拥有全套工艺生产技术的专利商有美国UOPUOP和法国和法国IFPIFP两家两家；l国内外其它公司只拥有一些单项工艺技术。国内外其它公司只拥有

32、一些单项工艺技术。lUOPUOP拥有生产芳烃的全套专利技术，各项工艺技术先进，尤其拥有生产芳烃的全套专利技术，各项工艺技术先进，尤其是吸附分离技术核心的模拟移动床旋转阀技术，技术成熟可靠是吸附分离技术核心的模拟移动床旋转阀技术，技术成熟可靠、对二甲苯回收率高，纯度高、对二甲苯回收率高，纯度高(99.8%)(99.8%)，工艺操作简便，安全，工艺操作简便，安全可靠，安装方便。截止至可靠，安装方便。截止至2002006 6年，年，UOPUOP已转让了已转让了8 88 8套吸附分离套吸附分离装置。总装置。总PXPX产量超过产量超过1 1700700万吨万吨/ /年，装置规模从年，装置规模从2.12.

33、1万吨万吨/ /年到年到1 14040万吨万吨/ /年不等年不等。l目前采用目前采用1 1台台V#V#旋转阀，两台吸附塔最大装置负荷为旋转阀，两台吸附塔最大装置负荷为45-5045-50万吨万吨对二甲苯对二甲苯/ /年，采用两台吸附塔和两台年，采用两台吸附塔和两台V#V#旋转阀的流程，旋转阀的流程，PXPX产产品规模可达到品规模可达到100100万吨万吨/ /年。年。4.14.1 国外国外工艺技术路线工艺技术路线lIFP(Axens)IFP(Axens)是目前世界上第二家拥有生产芳烃的全套技术的专是目前世界上第二家拥有生产芳烃的全套技术的专利商，利商，IFPIFP的连续重整技术也很先进。的连续

34、重整技术也很先进。9090年代，年代，IFPIFP推出了新的推出了新的吸附分离工艺技术（吸附分离工艺技术（Eluxy1Eluxy1），），也是采用模拟移动床技术，利也是采用模拟移动床技术，利用微机控制用微机控制144144台遥控阀的顺序切断和开启。台遥控阀的顺序切断和开启。19951995年第一套装年第一套装置投产，现已有置投产，现已有3 3套装置投产，套装置投产，5 5套正在建设。最大单套装置负套正在建设。最大单套装置负荷为荷为8484万吨对二甲苯万吨对二甲苯/ /年。年。l目前，目前，我国引进投产的芳烃联合装置共十一套，十套采用我国引进投产的芳烃联合装置共十一套，十套采用UOPUOP技术，

35、只有镇海石化芳烃联合装置采用技术，只有镇海石化芳烃联合装置采用IFPIFP技术。技术。 IFP(Axens)90IFP(Axens)90年代推出了新的吸附分离工艺技术年代推出了新的吸附分离工艺技术(Eluxyl),(Eluxyl),也也是采用模拟移动床是采用模拟移动床, ,利用微机控制遥控阀的顺序切断和开启利用微机控制遥控阀的顺序切断和开启,1995,1995年第一套装置投产年第一套装置投产, ,现已经有现已经有3 3套装置投产套装置投产,5,5套装置正在套装置正在建设建设, ,最大单套装置为最大单套装置为7373万吨对二甲苯产品。万吨对二甲苯产品。l拥有抽提、歧化、异构化及吸附分离三项芳烃分

36、离专利技术的拥有抽提、歧化、异构化及吸附分离三项芳烃分离专利技术的公司有数家，各有其特点，且从七十年代开始至今各家工艺技公司有数家，各有其特点，且从七十年代开始至今各家工艺技术和催化剂均不断发展。术和催化剂均不断发展。1 1）进展：石油化工科学研究院）进展：石油化工科学研究院20012001年开发了年开发了PS-PS-重整催化剂已在重整催化剂已在国内国内1010余套装置推广应用，芳烃抽提技术主要以石油化工科学研余套装置推广应用，芳烃抽提技术主要以石油化工科学研究院开发的环丁砜液液抽提技术和抽提蒸馏工艺究院开发的环丁砜液液抽提技术和抽提蒸馏工艺SEDSED工艺，还开工艺，还开发了二甲苯异构化技术

37、和催化剂发了二甲苯异构化技术和催化剂SKISKI系列；上海石化研究院系列；上海石化研究院（SRIPPSRIPP）开发的岐化工艺技术和催化剂）开发的岐化工艺技术和催化剂HATHAT重整工艺已实现工业重整工艺已实现工业化化2) 2)国产化国产化: :近年国内近年国内9090以上新建芳烃抽提装置采用国产化技术以上新建芳烃抽提装置采用国产化技术; ;芳芳烃异构化催化剂国内市场占有率超过烃异构化催化剂国内市场占有率超过9090; ;甲苯歧化催化剂国内市甲苯歧化催化剂国内市场占有率接近场占有率接近100%100%，成套技术已在国内外应用；我国已依靠自主，成套技术已在国内外应用；我国已依靠自主开发技术建设百

38、万吨级芳烃等生产装置。开发技术建设百万吨级芳烃等生产装置。4.2 4.2 中国石化芳烃技术中国石化芳烃技术重整技术国产化46 1 1）预加氢装置）预加氢装置 预加氢装置是重整原料的精制装置，目的是脱除石预加氢装置是重整原料的精制装置，目的是脱除石脑油原料中的硫、氮、砷、铅、铜、烯烃和水等杂质，脑油原料中的硫、氮、砷、铅、铜、烯烃和水等杂质，保证重整进料中的硫保证重整进料中的硫0.5ppm,氮氮0.5ppm,水水4ppm 。 l 常规的预加氢反应条件：常规的预加氢反应条件： 反应压力：反应压力： 2.02.5Mpag， 反应温度：反应温度： 280350， 氢油体积比：氢油体积比：80-100N

39、m3/m3油，油， 反应空速：反应空速： 6-10h-1(v)。 国产催化剂国产催化剂(RS-1/FDS-3)及工艺技术及工艺技术4.3 芳烃联合各装置技术芳烃联合各装置技术2 2）重整工艺技术）重整工艺技术 这是生产芳烃的主要装置，通常这是生产芳烃的主要装置，通常包括重整反应、再接包括重整反应、再接触和重整油分离三部分。触和重整油分离三部分。重整反应采用重整反应采用UOP新一代超低压新一代超低压重整工艺或重整工艺或IFP超低压重整工艺超低压重整工艺 ，催化剂连续再生工艺。，催化剂连续再生工艺。常规的连续重整反应条件：常规的连续重整反应条件： 平均反应压力：平均反应压力： 0.35Mpag 平

40、均反应温度平均反应温度WAIT： 510530 氢油摩尔比：氢油摩尔比： 1.5-3.0 反应空速：反应空速： 1.2-2.5h-1(v) 国产催化剂：国产催化剂： PS-IV/PS-V/PS-VI 国外催化剂：国外催化剂： R-234/R-274/CR-401/AR-501 C5+RONC: 100-106 目前国际上已经工业化的连续重整工艺专利技术有美国的目前国际上已经工业化的连续重整工艺专利技术有美国的UOPUOP和和法国的法国的IFPIFP两家，两家的专利技术水平相差不大。两家，两家的专利技术水平相差不大。UOPUOP和和IFPIFP分别于分别于19711971年和年和19731973

41、年开发了它们各自的连续重整工艺技术，经过二十多年开发了它们各自的连续重整工艺技术，经过二十多年的开发与改进，两家的工艺技术都比较先进和成熟，各具特点，年的开发与改进，两家的工艺技术都比较先进和成熟，各具特点，近期近期UOPUOP和和IFPIFP分别提供了最新的再生工艺，它们是分别提供了最新的再生工艺，它们是Cyclemax Cyclemax 和和Regen CRegen C。 UOPUOP和和IFPIFP连续重整工艺技术在反应器布置，再生系统控制方法连续重整工艺技术在反应器布置，再生系统控制方法，催化剂烧焦和还原技术都存在一些差异，各有其优缺点。但其基，催化剂烧焦和还原技术都存在一些差异，各有

42、其优缺点。但其基本过程是相同的，在工程上最本质的差别有两点：本过程是相同的，在工程上最本质的差别有两点：(1)(1)反应器布置：反应器布置：UOPUOP采用重叠式，采用重叠式，IFPIFP采用并列式；采用并列式；(2)(2)再生回路流程：再生回路流程：UOPUOP采用热循采用热循环，环，IFPIFP采用冷循环。采用冷循环。UOPUOP及及AxensAxens专利技术综合性能比较专利技术综合性能比较 AxensAxens工艺技术的能耗指标和生产成本略高于工艺技术的能耗指标和生产成本略高于UOPUOP的工艺技的工艺技术，但其差别对整个装置的能耗影响不大。两种工艺技术的产术，但其差别对整个装置的能耗

43、影响不大。两种工艺技术的产品收率和质量及相对投资基本相当品收率和质量及相对投资基本相当 在选择采用何种工艺技术时，应综合比较这两种工艺技术在选择采用何种工艺技术时，应综合比较这两种工艺技术的特点，从装置的建设、开工、装置运转的经济效益、装置维的特点，从装置的建设、开工、装置运转的经济效益、装置维护、催化剂和设备制造等方面全面考虑。护、催化剂和设备制造等方面全面考虑。UOPUOP工艺工业化情况工艺工业化情况 到到2002007 7年年1 1月，月，UOPUOP设计的连续重整装置已经有设计的连续重整装置已经有203203套已开套已开工，工，2 20 0套正在设计和施工。装置设计规模从套正在设计和施

44、工。装置设计规模从4040万吨万吨/ /年到年到240240万万吨吨/ /年，催化剂再生设计规模从年，催化剂再生设计规模从450450磅磅/ /时到时到60006000磅磅/ /时。时。20062006年年投产的由投产的由SEISEI设计的海南炼化设计的海南炼化120120万吨万吨/ /年连续重整装置是年连续重整装置是UOPUOP全全球投产的第球投产的第200200套连续重整装置套连续重整装置, ,我国引进的我国引进的UOPUOP连续重整装置连续重整装置已达到已达到2020余套。余套。AxensAxens工艺工业化情况工艺工业化情况 到到2002006 6年年1 1月，采用月，采用AxensA

45、xens设计的连续重整装置超过设计的连续重整装置超过7070余套，最余套，最大的设计规模为大的设计规模为 200200万吨万吨/ /年年。我国引进的我国引进的IFPIFP连续重整装置共有连续重整装置共有5 5套，套，AxensAxens第二代的连续重整装置在我国已经有第二代的连续重整装置在我国已经有2 2套套（金陵、齐（金陵、齐鲁）投产，鲁）投产， AxensAxens第三代的连续重整装置（第三代的连续重整装置（Regen CRegen C） 已经有已经有1 1套套（乌鲁木齐）投产。（乌鲁木齐）投产。 中石油在苏丹建设的一套中石油在苏丹建设的一套5050万吨万吨/ /年连续年连续重整装置也已于

46、重整装置也已于20062006年年8 8月顺利投产。月顺利投产。 目前我们正在设计的国内最大一套采用目前我们正在设计的国内最大一套采用AxensAxens技术的连续重技术的连续重整装置是福佳整装置是福佳- -大化大化180180万吨万吨/ /年连续重整装置。年连续重整装置。我国引进的连续重整技术我国引进的连续重整技术1818套为套为UOPUOP技术，其中技术，其中UOPUOP第三代的连续重整装置第三代的连续重整装置（CyclemaxCyclemax工艺）在我国已经有工艺）在我国已经有7 7套（高桥、兰州、天津、套（高桥、兰州、天津、大连、锦西、湛江和锦州）建成投产大连、锦西、湛江和锦州）建成投

47、产5 5套为套为IFPIFP技术（最大规模技术（最大规模200200万吨万吨/ /年），年），IFPIFP第二代连续第二代连续重整装置在我国有重整装置在我国有2 2套（金陵、齐鲁）投产，采用套（金陵、齐鲁）投产，采用Regen CRegen C的最新一代技术的装置在乌鲁木齐建成。的最新一代技术的装置在乌鲁木齐建成。533 3）芳烃抽提技术）芳烃抽提技术 从重整产物中分离芳烃的方法有多种，目前工业上从重整产物中分离芳烃的方法有多种，目前工业上广泛应广泛应用的是液一液溶剂抽提法和溶剂抽提蒸馏法。用的是液一液溶剂抽提法和溶剂抽提蒸馏法。液一液溶剂抽提法液一液溶剂抽提法 目前世界上已工业化的芳烃液一液

48、抽提法很多，主要的溶剂目前世界上已工业化的芳烃液一液抽提法很多，主要的溶剂有有甘醇类溶剂（甘醇类溶剂（UdexUdex法）、环丁砜（法）、环丁砜（SulfolaneSulfolane法）、法）、N-N-甲基吡甲基吡咯烷酮（咯烷酮（ArosolanArosolan法）、二甲基亚砜（法）、二甲基亚砜（IFPIFP法）及法）及N-N-甲酰基吗啉甲酰基吗啉（FormaxFormax法）法）. . SulfolaneSulfolane法和法和FormaxFormax法能耗最低，而芳烃回收率最高，产法能耗最低，而芳烃回收率最高，产品纯度相对也高，但品纯度相对也高，但FormaxFormax法的溶剂法的溶剂

49、N-N-甲酰基码啉来源相对困难甲酰基码啉来源相对困难，且工业经验较少，应用远没有环丁砜广泛。由于甘醇类溶剂在，且工业经验较少，应用远没有环丁砜广泛。由于甘醇类溶剂在国内货源广，且价格相对便宜，加之腐蚀情况较轻，因而以三乙国内货源广，且价格相对便宜，加之腐蚀情况较轻，因而以三乙二醇醚或四乙二醇醚为溶剂简化的二醇醚或四乙二醇醚为溶剂简化的UdexUdex法在国内也有一定市场。法在国内也有一定市场。l溶剂抽提蒸馏法溶剂抽提蒸馏法 较常见的溶剂抽提蒸馏法有两种：较常见的溶剂抽提蒸馏法有两种：KRUPP WUDEKRUPP WUDE公司公司6060年年代中叶开发的代中叶开发的MORPHYLANEMORP

50、HYLANE法和法和UOPUOP开发的环丁砜抽提蒸馏工开发的环丁砜抽提蒸馏工艺（艺（EDED）。）。这两种工艺相似，主要是溶剂不同。这两种工艺相似，主要是溶剂不同。 石油化工科学研究院也开发了自己的抽提蒸馏工艺（石油化工科学研究院也开发了自己的抽提蒸馏工艺（EDAEDA），），以环丁砜加助溶剂作为混合溶剂。以环丁砜加助溶剂作为混合溶剂。 该工艺用于单苯抽提装置优势明显，而对于苯、甲苯抽该工艺用于单苯抽提装置优势明显，而对于苯、甲苯抽提装置，与液提装置，与液- -液抽提相比，能耗基本相当，但流程简单。液抽提相比，能耗基本相当，但流程简单。 4 4）二甲苯分馏装置）二甲苯分馏装置 分离出混合二甲苯

51、、分离出混合二甲苯、C C9 9芳烃及部分芳烃及部分C C1010芳烃的装置。芳烃的装置。当有生产邻二甲苯方案时，是把混合二甲苯、邻二甲当有生产邻二甲苯方案时，是把混合二甲苯、邻二甲苯和苯和C C9 9芳烃及部分芳烃及部分C C1010芳烃分离的装置。二甲苯塔采用芳烃分离的装置。二甲苯塔采用加压操作方案，目的是回收二甲苯塔顶的冷凝热量，加压操作方案，目的是回收二甲苯塔顶的冷凝热量，用于联合装置内抽余液塔、抽出液塔、脱用于联合装置内抽余液塔、抽出液塔、脱C7C7塔重沸器塔重沸器的加热热源。的加热热源。 5 5）歧化及烷基转移工艺技术）歧化及烷基转移工艺技术 甲苯和甲苯和C C9 9及部分及部分C

52、 C1010芳烃在分子筛催化剂作用下选择转化成苯和二芳烃在分子筛催化剂作用下选择转化成苯和二甲苯。主要有临氢和非临氢两大系列转化技术。甲苯。主要有临氢和非临氢两大系列转化技术。Xylene-Plus Xylene-Plus 技术：技术：ARCOARCO公司公司6060年代开发出年代开发出Xylene-PlusXylene-Plus技术，技术，IFPIFP为专利为专利商。此过程为非临氢，移动床反应，非贵金属催化剂，催化剂易结焦，故商。此过程为非临氢，移动床反应，非贵金属催化剂，催化剂易结焦，故需连续再生。辽化一期芳烃联合装置就采用这项技术。但因操作费用较高需连续再生。辽化一期芳烃联合装置就采用这

53、项技术。但因操作费用较高、催化剂性能不好、转化率低、选择性较差，目前已停产。、催化剂性能不好、转化率低、选择性较差，目前已停产。TatorayTatoray技术：于技术：于19691969年工业化，采用绝热固定床反应器，丝光沸石催化年工业化，采用绝热固定床反应器，丝光沸石催化剂，临氢操作，反应原料为甲苯和剂，临氢操作，反应原料为甲苯和C9C9芳烃。该工艺工业化后催化剂不断更芳烃。该工艺工业化后催化剂不断更新换代，反应空速由最初新换代，反应空速由最初T-81T-81的的0.50.5h-1h-1到后来的到后来的1.71.7h-1h-1；转化率由原来的转化率由原来的35.5%35.5%到后来的到后来

54、的47%47%；操作周期由最初的；操作周期由最初的3 3个月延长到个月延长到3636个月。该工艺具有个月。该工艺具有反应器结构简单、反应流程简单、转化率高、选择性高等特点，而且该工反应器结构简单、反应流程简单、转化率高、选择性高等特点，而且该工艺不仅可以处理甲苯，还可以充分利用艺不仅可以处理甲苯，还可以充分利用C9C9芳烃，最大限度的满足生产芳烃，最大限度的满足生产的要求，因此在与其它工艺的竞争中，的要求，因此在与其它工艺的竞争中，TatorayTatoray工艺始终处于优势地位。工艺始终处于优势地位。 国内技术：国内技术：中国石化集团上海石化研究院（中国石化集团上海石化研究院（SRIPPSR

55、IPP）自自8080年代开始进行歧化工艺技术和催化剂的研究，年代开始进行歧化工艺技术和催化剂的研究，9090年代其研制的年代其研制的歧化催化剂歧化催化剂ZA-92ZA-92、ZA-95ZA-95、HAT-96HAT-96、HAT-97HAT-97等相继实现了工业化，等相继实现了工业化，替代了替代了UOPUOP的的TATA系列系列催化剂，催化剂的性能（液收和单程转化率）均达催化剂，催化剂的性能（液收和单程转化率）均达到或超过到或超过TA-3TA-3、TA-4TA-4催化剂，该催化剂具有抗催化剂，该催化剂具有抗C10AC10A和抗结焦能力强的特点，可以认为该工艺是和抗结焦能力强的特点，可以认为该工

56、艺是TatoryTatory工艺的改进，达到国际先进水平。工艺的改进，达到国际先进水平。 目前我国大部分芳烃联合装置的歧化催化剂均目前我国大部分芳烃联合装置的歧化催化剂均采用上海石化研究院研制和生产的采用上海石化研究院研制和生产的HATHAT系列催化剂。系列催化剂。 二甲苯异构化工艺技术二甲苯异构化工艺技术 该技术是以基本不含或含少量对二甲苯的混合该技术是以基本不含或含少量对二甲苯的混合C C8 8芳烃芳烃为原料，在催化剂作用下四种为原料，在催化剂作用下四种C C8 8芳烃（邻二甲苯、间二甲芳烃（邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和乙苯）异构体之间的转化技术。苯、对二甲苯和乙苯）异构体之间的转化技术

57、。反应使混反应使混合合C C8 8芳烃中的对二甲苯浓度达到平衡浓度，从而提高对二芳烃中的对二甲苯浓度达到平衡浓度，从而提高对二甲苯产量。甲苯产量。 二甲苯异构化工艺通常包括乙苯脱烷基型和乙苯转二甲苯异构化工艺通常包括乙苯脱烷基型和乙苯转化成二甲苯两种类型的工艺技术化成二甲苯两种类型的工艺技术 乙苯转化型催化剂的突出特点是将乙苯转化型催化剂的突出特点是将C8C8芳烃同分异构芳烃同分异构体中的乙苯转化为对二甲苯，充分利用体中的乙苯转化为对二甲苯，充分利用C8C8芳烃资源，最大芳烃资源，最大限度地生产对二甲苯，在原料来源紧张的情况下，该类催限度地生产对二甲苯，在原料来源紧张的情况下，该类催化剂是最佳

58、选择，它的不足是乙苯单程转化率低，造成乙化剂是最佳选择，它的不足是乙苯单程转化率低，造成乙苯和苯和C8C8非芳在吸附分离和异构化两部分的循环量大。非芳在吸附分离和异构化两部分的循环量大。 二甲苯异构化技术工业化的约有十种。二甲苯异构化技术工业化的约有十种。在芳烃生产上在芳烃生产上比较有竞争力的是：比较有竞争力的是： 美国美国UOPUOP的的IsomarIsomar 美国美国MobilMobil公司公司 法国法国AxensAxens公司的公司的Oparis Oparis 国内技术：国内技术： 中国石化集团石油化工科学研究院自中国石化集团石油化工科学研究院自8080年代开始二年代开始二甲苯异构化技

59、术和催化剂的研究。甲苯异构化技术和催化剂的研究。9090年代其研制的异构年代其研制的异构化催化剂化催化剂SKISKI系列（系列（ SKI-400SKI-400和和SKI-100SKI-100催化剂）催化剂）相继实相继实现了工业化，替代了现了工业化，替代了UOPUOP的的I-9I-9及及I-100I-100系列催化剂，催化系列催化剂，催化剂的性能（液收和单程转化率）均分别达到和超过剂的性能（液收和单程转化率）均分别达到和超过I-9I-9和和I-100I-100催化剂，接近国际先进水平。催化剂，接近国际先进水平。6 6）吸附分离工艺技术）吸附分离工艺技术l 对二甲苯分离装置的目的是从混合对二甲苯分

60、离装置的目的是从混合C8C8芳烃四种异构体（邻二芳烃四种异构体（邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯及乙基苯）中分离出对二甲苯。甲苯、间二甲苯、对二甲苯及乙基苯）中分离出对二甲苯。l 专门用于对二甲苯的分离的工业化方法有传统的结晶分离和专门用于对二甲苯的分离的工业化方法有传统的结晶分离和吸附分离法两种吸附分离法两种l 在七十年代吸附分离技术工业化以前，深冷结晶分离法是分在七十年代吸附分离技术工业化以前，深冷结晶分离法是分离对二甲苯的唯一有效方法。离对二甲苯的唯一有效方法。l 由于对二甲苯冰点（由于对二甲苯冰点（13.2613.26）比邻二甲苯（）比邻二甲苯（-25.18-25.18）、间）、间二甲苯（