高分子化学第5章聚合方法

1、第第5章章 聚合方法聚合方法 聚合物生产实施的方法，称为聚合方法聚合物生产实施的方法，称为聚合方法。沉淀聚合沉淀聚合非均相聚合非均相聚合均相聚合均相聚合第五章第五章 聚合方法（聚合方法（ Polymerization Process）5.1 引言引言聚合物聚合物单体互溶单体互溶单体形态单体形态气相聚合气相聚合液态聚合液态聚合在单体沸点以上聚合在单体沸点以上聚合在单体熔点以上沸点一下聚合在单体熔点以上沸点一下聚合聚合物聚合物单体部分溶单体部分溶聚合物聚合物单体不溶单体不溶乳液聚合乳液聚合 本体聚合本体聚合 悬浮聚合悬浮聚合 溶液聚合溶液聚合 本体聚合本体聚合 ：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的

2、聚合。：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。 溶液聚合溶液聚合 ：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。 悬浮聚合悬浮聚合 ：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。 乳液聚合乳液聚合 ：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂(emulsifier) 配成乳液状态配成乳液状态 所进行的聚合。所进行的聚合。 工程工程间歇聚合间歇聚合连续聚合连续聚合 间歇聚合（间歇聚合（batch polymerization） 单体物料一次加入反应器，反应结束后一次出料。单体物料一次加入反应器，反应结束后一次出料。 连续聚合（连续

3、聚合（continuous polymerization） 单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单釜或多釜串联。釜或多釜串联。如何选择聚合方法：如何选择聚合方法：根据产品性能的要求与经济效益，选用一种或几种方根据产品性能的要求与经济效益，选用一种或几种方法进行。法进行。自由基聚合，可用本体、溶液、悬浮、乳液法。自由基聚合，可用本体、溶液、悬浮、乳液法。离子聚合多选用溶液聚合，但溶剂的选择很重要。离子聚合多选用溶液聚合，但溶剂的选择很重要。缩聚可选用溶液聚合、熔融聚合、界面缩聚。缩聚可选用溶液聚合、熔融聚合、界面缩聚。在此简单介绍自由基聚合各方法

4、要点和关键。在此简单介绍自由基聚合各方法要点和关键。特征：高粘，且不断增加特征：高粘，且不断增加(103106 cp)；凝胶效应。；凝胶效应。关键：散热。关键：散热。体系粘度大，传热难，易造成局部过热，体系粘度大，传热难，易造成局部过热，MWD变宽，影响性能，变宽，影响性能，易爆聚易爆聚 。解决方法：分段聚合。解决方法：分段聚合。预聚合预聚合低低C%，Rp快快第二阶段第二阶段低温，低温，RpRp慢慢5.2 本体聚合本体聚合(bulk polymerization)组成组成:单体，少量引发剂（甚至不加）的聚合。单体，少量引发剂（甚至不加）的聚合。优点优点: 产物纯净；尤其适合于制板材、型材等透明

5、制品。产物纯净；尤其适合于制板材、型材等透明制品。采用两段聚合：采用两段聚合： 第一阶段（预聚）较低转化率（第一阶段（预聚）较低转化率（10104040不不等），可在较大的釜中进行。等），可在较大的釜中进行。 第二阶段，以较慢速率进行，或进行薄层（如第二阶段，以较慢速率进行，或进行薄层（如板状）聚合。板状）聚合。优点：过程简单、工艺简单优点：过程简单、工艺简单( (投资比悬浮法低投资比悬浮法低10101515) )、耗能少、耗能少( (投资比悬浮法低投资比悬浮法低5 51010) )、综合性能优、综合性能优等；等；本体本体PVCPVC的工业难题：的工业难题： 介质搅拌问题：本体法介质搅拌问题：

6、本体法PVCPVC分为两个阶段，第一阶段为低转化分为两个阶段，第一阶段为低转化率时，体系主要是液态的氯乙烯；第二阶段，转化率已经大率时，体系主要是液态的氯乙烯；第二阶段，转化率已经大于于2020，因为，因为PVCPVC颗粒吸收了颗粒吸收了VCVC单体，成为粉末，两个阶段的单体，成为粉末，两个阶段的搅拌要求不同；搅拌要求不同； 聚合反应热的排出：物料以粉末为主，粉末间以及粉末与反聚合反应热的排出：物料以粉末为主，粉末间以及粉末与反应釜壁之间的传热不佳。应釜壁之间的传热不佳。分段聚合方法：分段聚合方法： I I：液相反应，先加：液相反应，先加5050左右左右单体，预聚合釜中聚合到转化单体，预聚合釜

7、中聚合到转化率率7 71212，形成种子粒子；，形成种子粒子； IIII：转移到立式后聚合釜中和：转移到立式后聚合釜中和剩余的剩余的5050单体和引发剂，继单体和引发剂，继续聚合达续聚合达70708585转化率后，转化率后，停止聚合，脱除未反应单体，停止聚合，脱除未反应单体，最后以粉状出料最后以粉状出料 5.3 溶液聚合溶液聚合(solution polymerization)组成组成 : 单体，引发剂，溶剂单体，引发剂，溶剂优点优点 : 体系粘度低，较少凝胶效应（？），易混合与传热。体系粘度低，较少凝胶效应（？），易混合与传热。缺点缺点 : 单体浓度低，使聚合速率慢，设备生产能单体浓度低，使

8、聚合速率慢，设备生产能 力及利用率低；易向溶剂链转移，使分子力及利用率低；易向溶剂链转移，使分子 量偏低；溶剂分离回收费用高。量偏低；溶剂分离回收费用高。均相溶液聚合（聚合物溶于溶剂）均相溶液聚合（聚合物溶于溶剂）非均相溶液聚合（聚合物不溶于溶剂，又称沉淀聚合）非均相溶液聚合（聚合物不溶于溶剂，又称沉淀聚合）丙烯腈均相溶液聚合工艺流程图丙烯腈均相溶液聚合工艺流程图丙烯腈非均相溶液聚合工艺流程图丙烯腈非均相溶液聚合工艺流程图丙烯腈反应釜结构示意图丙烯腈反应釜结构示意图1. 溶剂的活性溶剂的活性溶剂是介质，对引发剂有诱导分解作用（极性溶剂），有溶剂是介质，对引发剂有诱导分解作用（极性溶剂），有链转

9、移反应。链转移反应。2. 溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响选用良溶剂时，有可能消除凝胶效应选用良溶剂时，有可能消除凝胶效应(gel effect)，而选用沉，而选用沉淀剂时，则凝胶效应显著，劣溶剂的影响介于两者之间。淀剂时，则凝胶效应显著，劣溶剂的影响介于两者之间。实施例：实施例： 丙烯腈，醋酸乙烯酯的溶液聚合。适于聚合物丙烯腈，醋酸乙烯酯的溶液聚合。适于聚合物直接使用场合。直接使用场合。 关键：溶剂的选择关键：溶剂的选择 引发剂和形成的聚合物均不溶于单体引发剂和形成的聚合物均不溶于单体和溶剂的聚合反应和溶剂的聚合反应。由于由于引发剂引发剂在溶剂中呈

10、分散体，形成的聚合物在溶剂中呈分散体，形成的聚合物也呈细分散体析出，整个聚合体系呈淤浆状，故专也呈细分散体析出，整个聚合体系呈淤浆状，故专称称淤浆聚合淤浆聚合。由于聚合时使用了溶剂，一般也常列入由于聚合时使用了溶剂，一般也常列入溶液聚溶液聚合合的范畴。的范畴。特例特例粘度较低，混合和传热较容易，温度易控制，较少粘度较低，混合和传热较容易，温度易控制，较少自加速效应，可避免局部过热。自加速效应，可避免局部过热。使用溶剂，单体浓度低，聚合速率相对较慢，还可使用溶剂，单体浓度低，聚合速率相对较慢，还可能发生向溶剂的链转移，能发生向溶剂的链转移， 产物的分子量一般也较低；产物的分子量一般也较低； 要获

11、固体产物时，需除去溶剂，回收费用较高；要获固体产物时，需除去溶剂，回收费用较高； 除尽聚合物中残余溶剂较困难；除尽聚合物中残余溶剂较困难； 除尽溶剂后，固体聚合物从釜中出料也较困难。除尽溶剂后，固体聚合物从釜中出料也较困难。5.4 悬浮聚合悬浮聚合(suspension polymerization) 定义定义: 单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。 组成组成：单体、：单体、油溶性油溶性引发剂、水、分散剂引发剂、水、分散剂优点优点: 体系粘度低，产品分子量及其分布稳定；体系粘度低，产品分子量及其分布稳定； 分子量高，杂质少；分子量高，杂质少； 后处理工序简单。

12、后处理工序简单。缺点：缺点：产品中含有少量分散剂残留物，影响性能。产品中含有少量分散剂残留物，影响性能。 关键：分散和搅拌作用关键：分散和搅拌作用。一个小液滴相当一个小液滴相当 于本体聚合的一于本体聚合的一 个单元。个单元。 通过搅拌，在剪切力的作用下，单体液层分散成液滴。单体和通过搅拌，在剪切力的作用下，单体液层分散成液滴。单体和水界面间存在着一定的界面张力。界面张力越大，形成的液滴也越水界面间存在着一定的界面张力。界面张力越大，形成的液滴也越大。剪切力和界面张力对成滴作用影响相反，在一定搅拌强度和界大。剪切力和界面张力对成滴作用影响相反，在一定搅拌强度和界面张力下，大小不等的液滴通过一系列

13、分散和合一过程，构成动平面张力下，大小不等的液滴通过一系列分散和合一过程，构成动平衡。最后达到一定的平均细度。衡。最后达到一定的平均细度。悬浮单体液滴分散过程示意图悬浮单体液滴分散过程示意图1 成粒过程成粒过程：分散剂类型分散剂类型水溶性有机高分子水溶性有机高分子无机粉末无机粉末吸附在液滴表面吸附在液滴表面包围液滴，隔离作用包围液滴，隔离作用起分散作用，使液滴稳定的物质。起分散作用，使液滴稳定的物质。2. 分散剂分散剂(dispersant）影响树脂颗粒大小和形态的因素：影响树脂颗粒大小和形态的因素： 机械强度（一般强度愈大，颗粒愈细）；机械强度（一般强度愈大，颗粒愈细）； 分散剂种类和浓度；

14、分散剂种类和浓度； 水与单体比例（水油比）；水与单体比例（水油比）； 聚合温度；聚合温度； 引发剂种类和用量；引发剂种类和用量； 单体种类等。单体种类等。悬浮聚合一般采用间歇方法聚合。如氯乙烯、苯乙烯。悬浮聚合一般采用间歇方法聚合。如氯乙烯、苯乙烯。按聚合物在单体中的溶解情况：按聚合物在单体中的溶解情况：均相聚合（如均相聚合（如StSt、MMAMMA等），常得透明珠体，等），常得透明珠体，非均相聚合（如非均相聚合（如VCVC聚合聚合），得不透明的粉未。），得不透明的粉未。压力下，液态的压力下，液态的VCVC在搅拌和分散剂作用下，悬浮分散在在搅拌和分散剂作用下，悬浮分散在水中的聚合水中的聚合在机

15、理上，在机理上，PVCPVC的聚合度仅仅取决于温度，因此温度的的聚合度仅仅取决于温度，因此温度的控制十分重要控制十分重要( (0.2)0.2)，一般采用夹套冷却的方式，一般采用夹套冷却的方式，同时引发体系有平缓的聚合速度，聚合釜有良好的传热同时引发体系有平缓的聚合速度，聚合釜有良好的传热性能；性能；在在6060，调整聚合温度是改变，调整聚合温度是改变PVCPVC型号的主要型号的主要参数，参数，6060以上，除了温度，还通过链转移以上，除了温度，还通过链转移剂来控制分子量；剂来控制分子量；引发剂的种类和用量用以调节聚合速度。引发剂的种类和用量用以调节聚合速度。5.5 乳液聚合乳液聚合(emuls

16、ion polymerization)单体单体(monomer)稳定的乳状液而进行的聚合稳定的乳状液而进行的聚合 定义：定义：乳化剂乳化剂,搅拌搅拌分散介质分散介质 组分：组分：t te er r) )r rs sa an nt t) )( (水水w wa a分分散散介介质质( (d di is sp pe ef fi ie er r) )乳乳化化剂剂( (e em mu ul ls si is so ol lu ub bl le e) ) t te er rt to or r) )( (水水溶溶性性w wa a引引发发剂剂( (i in ni it ti ia as so ol lu ub

17、bl le e) ) ) )( (油油溶溶性性o oi il l单单体体( (m mo on no om me er r经典的乳液聚合经典的乳液聚合 特特 点：点： 同时提高同时提高Rp, Mn 。定义：定义：在在乳化剂及机械搅拌的作用下，单体乳化剂及机械搅拌的作用下，单体在水中分散成乳状液进行聚合的方法在水中分散成乳状液进行聚合的方法；乳液聚合具有特殊的反应机理，可以使得聚乳液聚合具有特殊的反应机理，可以使得聚合速率和分子量同时较高；合速率和分子量同时较高；乳液聚合的乳液聚合的粒径约为粒径约为0.050.050.2 um0.2 um，比悬浮，比悬浮聚合物聚合物( ( 0.050.050.2

18、mm )0.2 mm )要小得多。要小得多。 优点：优点： 以水为分散介质，价廉安全；以水为分散介质，价廉安全；聚合体系粘度低，易传热，反应温度易控制；聚合体系粘度低，易传热，反应温度易控制； 尤其尤其适宜于直接使用胶乳的场合。适宜于直接使用胶乳的场合。 缺点：缺点：产品中留有乳化剂等，影响产品电性能等；产品中留有乳化剂等，影响产品电性能等；要得到固体产品时，乳液需经过凝聚要得到固体产品时，乳液需经过凝聚 （agglomerating）、）、 洗涤、脱水、干燥洗涤、脱水、干燥 等工序，成本较高。等工序，成本较高。主要品种主要品种乳化剂种类乳化剂种类聚合条件聚合条件温度温度反应时间反应时间hr转

19、化率转化率丙烯酸酯类丙烯酸酯类ABS聚醋酸乙烯聚醋酸乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚偏二氯乙烯聚偏二氯乙烯SAN丁苯橡胶丁苯橡胶丁腈橡胶丁腈橡胶氯丁橡胶氯丁橡胶非离子型非离子型 非离子型非离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型25905575常压常压8090456030701005或或505或或5040251645 7813连续连续连续连续连续连续9599 6095989760 6090乳液聚合法生产的聚合物主要品乳液聚合法生产的聚合物主要品种种乳化剂乳化剂亲水基团亲水基团疏水基团疏水基团C17H35COONa疏水疏水亲水亲水乳化剂种类乳化

20、剂种类(type of emulsifier)阴离子型阴离子型(anionic)： 脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠、 烷基磺酸钠、松香皂等。烷基磺酸钠、松香皂等。两性型两性型(amphiprotic)：氨基酸盐氨基酸盐非离子型非离子型(non-ionic)： PO、EO均聚物和共聚物均聚物和共聚物阳离子型阳离子型(cationic): 胺盐、季胺盐胺盐、季胺盐一一. 乳化剂及乳化作用乳化剂及乳化作用乳乳化化剂剂性性能能指指标标1).亲水亲油平衡值（亲水亲油平衡值（HLB）(Hydrophile Lipophile Balance)HLB值值亲水性亲水性2). CMC: 形成

21、胶束的临界浓度形成胶束的临界浓度经典乳液聚合经典乳液聚合是是O/W型的型的。HLB值范围值范围应用应用1.53.0消泡消泡3.06.0W/O型乳化型乳化79润湿、渗透润湿、渗透818O/W型乳化型乳化乳化剂浓度很低时，以分子状态溶于水中；乳化剂浓度很低时，以分子状态溶于水中；浓度达到一定值后，乳化剂分子形成胶束浓度达到一定值后，乳化剂分子形成胶束(micelle) 。CMC 胶胶 束束u 乳化作用乳化作用使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。而难以分层的乳液。分散作用分散作用形成保护层形成保护层增溶作用增溶作用乳化作用乳化作用乳化

22、剂乳化剂：大部分形成胶束，：大部分形成胶束， 少量溶解于水中。少量溶解于水中。单体单体：大部分成液滴，部分增溶于胶：大部分成液滴，部分增溶于胶束内，极少量单体溶解于水中。束内，极少量单体溶解于水中。直径约直径约10,000A表面吸附着乳化剂，表面吸附着乳化剂，液滴数约为液滴数约为10101012。（直径（直径4050A，胶束数目为胶束数目为10171018）。）。聚合前单体和乳化剂状态聚合前单体和乳化剂状态增溶胶束增溶胶束单体液滴是提供单体的仓库单体液滴是提供单体的仓库 单体液滴二二. 乳液聚合机理乳液聚合机理乳化剂乳化剂单体单体引发剂引发剂少量在水相中少量在水相中大部分在水中大部分在水中大部

23、分形成胶束大部分形成胶束小部分增溶胶束内小部分增溶胶束内部分吸附于单体液滴部分吸附于单体液滴大部分在单体液滴内大部分在单体液滴内单体液滴10000A增溶胶束胶束40-50A乳化剂分子单体水相大量引发大量引发剂，有初剂，有初级自由基，级自由基，但单体极但单体极少。少。引发剂是水引发剂是水溶性，难以溶性，难以进入油性单进入油性单体体。单体单体液滴体积大液滴体积大比表面小。比表面小。是油溶性单是油溶性单体和水溶性引发体和水溶性引发剂相遇的场所剂相遇的场所;胶束内胶束内M很很高，比表面大，高，比表面大，自由基易扩散进自由基易扩散进入，引发聚合的入，引发聚合的场所场所。1.聚合场所聚合场所水相中？水相中

24、？单体液滴？单体液滴？ 胶胶 束？束？ 胶束是进行聚合的主要场所。胶束是进行聚合的主要场所。 单体液滴10000A增溶胶束胶束40-50A乳化剂分子单体水相乳胶粒：胶束内的单体进行聚合反应后的胶束。乳胶粒：胶束内的单体进行聚合反应后的胶束。成核：形成乳胶粒的过程，称为成核。成核：形成乳胶粒的过程，称为成核。水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在水相中产生自由基，自由基由水相扩散进入胶束，在胶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。胶束中引发增长，形成聚合物乳胶粒的过程。大多为油溶性单体。大多为油溶性单体。水相中产生的自由基引发溶于水中的单体进行增长，形水相中产生的自由基引发溶于水中的单体

25、进行增长，形成短链自由基后，在水相中沉淀出来，沉淀粒子从水相成短链自由基后，在水相中沉淀出来，沉淀粒子从水相和单体液滴上吸附了乳化剂分子而稳定，接着又扩散入和单体液滴上吸附了乳化剂分子而稳定，接着又扩散入单体，形成和胶束成核过程同样的乳胶粒子，这一过程单体，形成和胶束成核过程同样的乳胶粒子，这一过程叫均相成核。叫均相成核。2.成核机理成核机理胶束成核胶束成核(micellar nucleation)均相成核均相成核(homogeneous nucleation)根据乳胶粒的数目和单体液滴根据乳胶粒的数目和单体液滴(monomer droplet)是否存在，分为三个阶段。是否存在，分为三个阶段。

26、3.聚合过程聚合过程第第阶阶段段：减减速速期期第第阶阶段段：恒恒速速期期第第阶阶段段：成成核核期期聚聚合合过过程程第一阶段第一阶段成核期成核期：乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止。乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止。 C215单体液滴单体液滴水相水相乳胶粒乳胶粒液滴、胶束、乳胶粒三种粒子，液滴、胶束、乳胶粒三种粒子，乳胶粒数增加，单体液滴数不变，但体积不断缩小。乳胶粒数增加，单体液滴数不变，但体积不断缩小。聚合速率不断增加。聚合速率不断增加。单体的传送：单体的传送： 第二阶段第二阶段恒速期恒速期：自：自胶束消失胶束消失开始，到开始，到单体液滴消失单体液滴消失为止。为止。C2050第三阶

27、段第三阶段降速期降速期：单体液滴消失后，直到单体完全转化。：单体液滴消失后，直到单体完全转化。乳胶粒和单体液滴两种粒子。乳胶粒和单体液滴两种粒子。乳胶粒数恒定，乳胶粒内单体浓度乳胶粒数恒定，乳胶粒内单体浓度M恒定。恒定。聚合速率恒定。聚合速率恒定。乳胶粒内单体浓度乳胶粒内单体浓度M下降下降聚合速率下降。聚合速率下降。只有乳胶粒一种粒子。只有乳胶粒一种粒子。第第阶段阶段：单体：单体液滴，乳胶束及液滴，乳胶束及乳胶粒子；乳胶粒子；第第阶段阶段：胶束：胶束消失，含乳胶粒消失，含乳胶粒及单体液滴；及单体液滴；第第阶段阶段：单：单体液滴消失，体液滴消失，乳胶粒体积不乳胶粒体积不断增大。断增大。乳液聚合阶

28、段示意图乳液聚合阶段示意图单体分子，单体分子，乳化剂分子，乳化剂分子，聚合物聚合物乳液法乳液法PVCPVC早在廿世纪早在廿世纪3030年代就已经工年代就已经工业化，比悬浮法早业化，比悬浮法早2020年；年；悬浮法树脂的电性能、机械性能和透明悬浮法树脂的电性能、机械性能和透明性都高于乳液法。乳液法工艺简单，投性都高于乳液法。乳液法工艺简单，投资少，主要作为糊树脂用于人造革、汽资少，主要作为糊树脂用于人造革、汽车电池板等。车电池板等。PVCPVC的聚合方法的聚合方法： 本体聚合：本体聚合： 10% 10% 溶液聚合溶液聚合: : 很少很少 悬浮聚合：悬浮聚合： 8080 乳液聚合：乳液聚合： 10

29、10三三. 聚合动力学聚合动力学当第一个自由基进入胶束时，发生引发、增长，形成乳胶粒。当第一个自由基进入胶束时，发生引发、增长，形成乳胶粒。第二个自由基进入后，即发生链终止。第二个自由基进入后，即发生链终止。一乳胶粒内的平均自由基数一乳胶粒内的平均自由基数 。M：乳胶粒子中单体浓度。：乳胶粒子中单体浓度。mol/dm3。MMkRpp当当 =1/2时时：nnANnNM310N：恒速率阶段乳胶粒浓：恒速率阶段乳胶粒浓度，单位：个度，单位：个/cm3；NA：阿佛加德罗常数。：阿佛加德罗常数。 ApPNMkNR2103聚合速率方程：聚合速率方程：1. 聚合速率聚合速率恒速率阶段恒速率阶段MNRP,对一

30、个乳胶粒，引发速率对一个乳胶粒，引发速率ri和增长速率和增长速率rp分别为：分别为：平均聚合度：平均聚合度：NnRNnrii:自由基生成速率或体系中自由基生成速率或体系中总的引发速率，个总的引发速率，个/ml.s。ippnRNnMkNnMkXMkrppMNXn,2. 聚合度聚合度5/35/2)(SaukNsu：聚合物乳胶粒体积增加速率；：聚合物乳胶粒体积增加速率；k：常数，其值为：常数，其值为0.370.53；asS是乳化剂总的表面积。是乳化剂总的表面积。as是一个乳化剂分子的表面积，是一个乳化剂分子的表面积，S是体系中是体系中乳化剂的总浓度。乳化剂的总浓度。3.乳胶粒数乳胶粒数N在恒定的引发

31、速率下，增加乳化剂浓度以增加乳在恒定的引发速率下，增加乳化剂浓度以增加乳胶粒数，可同时提高聚合速率与分子量。胶粒数，可同时提高聚合速率与分子量。四四. 乳液乳液聚合的进展聚合的进展(development of emulsion polymerization ) 反相乳液聚合反相乳液聚合(inverse emulsion polymerization)(inverse emulsion polymerization)； 油相为连续相，单体是水溶性，即油相为连续相，单体是水溶性，即W/O(W/O(油包水）。油包水）。核壳乳液聚合核壳乳液聚合(core-shell emulsion polymerization)(core-shell emulsion polymerization)； 先后加入两种不同单体进行聚合形成核壳结构的乳胶粒。先后加入两种不同单体进行聚合形成核壳结构的乳胶粒。无皂乳液聚合无皂乳液聚合(non-soap emulsion polymerization)(non-soap emulsion polymerization)； 不加乳化剂，乳胶粒径单分散性好。不加乳化剂，乳胶粒径单分散性好。种子聚合种子聚合(seminal emulsion polymerization)(semin