五室下午3组部分过渡元素经典配合物的常见配位数、结构及成键特点汇编

1、部分过渡元素经典配合物的常见配位数、结构及成键特点第五实验室第三小组 讨论题目p比较实验产物的组成和结构，分析其成键特点p预言Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+和Cu2+的经典配合物的常见配位数、结构和成键特点分析实验产物实验2-3）中实验产物包括Al(OH)3、Al(OH)4-、Zn(OH)2、Zn(OH)4-、Zn(NH3)42+。其中Al(OH)4-为平面四边形，Zn(OH)4-、Zn(NH3)42+为四面体形。Cr3+CrCl36H2O也是配合物，在不同的制备条件下可以得到组成相同、颜色不同、性质不同的三种晶体：暗绿色的Cr(H2O)4Cl2Cl6H2O、紫色的Cr(H2

2、O)6Cl3、浅绿色的Cr(H2O)5ClCl26H2O，三者互为水合异构体。Cr3+的配合物多为六配位，并呈八面体结构。配离子Cr(H2O)63+Cr(H2O)3(NH3)63+Cr(NH3)63+结构八面体八面体八面体颜色紫色浅红色黄色Fe3+Fe3+的配合物多为六配位，并为八面体形结构。配离子Fe(CN)63-Fe(C2O4)33-FeCln(H2O)6-n3-nFeFn(H2O)6-n3-n结构八面体形平面三角形八面体形八面体形颜色棕黄色黄色黄色无色配离子FeF63-Fe(NCS)2+Fe(SCN)63-Fe(NCS)n(H2O)6-n3-n结构八面体形直线形八面体形八面体形颜色无色红

3、色血红色血红色Co2+除Co(H2O)62+外，Co2+的其他配合物都不够稳定，易被氧化成Co3+的相应配合物。Co2+的常见配位数为6和4，其构型分别为八面体形和四面体形。配离子Co(CN)64-Co(NCS)42-Co(H2O)62+Co(NH3)62+CoCl42-结构八面体形四面体形八面体形八面体形四面体形颜色无色蓝色粉红色黄褐色蓝色Cu2+Cu2+常见配位数为4，通常形成平面四边形结构。配离子Cu(H2O)42+CuCl42-Cu(NH3)42+结构平面四边形平面正方形平面正方形颜色浅蓝色绿色深蓝色Mn2+Mn2+可以与SCN-、CN-形成配离子Mn(SCN)64-、Mn(CN)64

4、-，作为人体必需的微量元素，在人体中，Mn2+倾向于和羧基-COOH、PO43-结合。Mn2+的配合物多为六配位，配离子为八面体形结构。Ni2+常见的配离子有Ni(NH3)62+、Ni(CN)42-、Ni(C2O4)34-，水溶液中Ni2+以Ni(H2O)62+形式存在，当加入配位体NH3H2O，NH3取代H2O，形成紫色的Ni(NH3)62+。Ni2+的常见配位数为6和4，分别形成八面体构型以及四面体构型。过渡元素的成键特点过渡元素通常具有相近的ns、np、（n-1）d等等价轨道。较容易形成成键能力较强的杂化轨道，以接受配位体提供的孤对电子。中高氧化态的配合物在热力学上一般是稳定的，它们的成

5、键多以单键或-配键为主。对于低氧化态的配合物来说，配体除了提供孤对电子之外，还有能量合适的前沿空轨道，能够很好的接收中心原子具有相同对称性的d电子，从而形成所谓的反馈键。结 论过渡元素通常具有相近的ns、np、（n-1）d等等价轨道。因此比较容易形成成键能力较强的杂化轨道，以接受配位体提供的孤对电子。过渡金属离子对配位体的静电作用一般比较强，离子的有效电荷数较大，对配位体的极化作用较强，形成的配合物丰富多样。过渡金属 Cr3+Mn2+Fe3+Co2+Ni2+Cu2+常见的配位数6664、64、64结构八面体形 八面体形八面体形四面体形八面体形四面体形八面体形平面四边形小组分工 张文潘勋李生振刘昊宇刘行云韩畅PPT 讲稿及课堂展示 查文献 写论文 谢谢观看2015/12/16 反馈键一般认为，配体向中心原子给出电子。但结合在一起后，由于相距很近，中心原子的某些轨道会与配体的某些轨道（空轨道，反键轨道）有部分重合，上面的电子会与配体成键，这就是反馈键。它有利于配体和中心原子的相互作用。当配位体给出电子对与中心原子形成键时，如果中心元素的某些d轨道（如dxy、dyz