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文档简介
1、第三节 硫及其重要化合物【高考新动向】考纲导引1.了解硫单质及其重要化合物的主要性质及应用。2.了解硫单质及其重要化合物对环境质量的影响。【考纲全景透析】一、硫单质的主要性质及应用1.存在形态(1)游离态:硫单质俗名硫黄,主要存在于火山口附近或地壳的岩层里。(2)化合态:主要以金属硫化物和硫酸盐的形式存在,如硫铁矿(FeS2)、黄铜矿(CuFeS2)、石膏(CaSO4·2H2O)和芒硝(Na2SO4·10H2O)等。2.物理性质:硫为淡黄色固体;不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2(用于洗去试管壁上的硫);硫有多种同素异形体:如单斜硫、斜方硫、弹性硫等。3.化学性质:硫原子最
2、外层6个电子,较易得电子,表现较强的氧化性。与金属反应(与变价金属反应生成低价态硫化物。) Fe+S FeS(黑色) 2Cu + S Cu2S(黑色)与非金属反应 S+O2 SO2 S+H2 H2S(说明硫化氢不稳定)硫在空气中燃烧火焰颜色为淡蓝色,在氧气中燃烧火焰颜色为蓝紫色。4.用途:大量用于制造硫酸、硫化天然橡胶,也用于制药和黑火药。二、硫的氧化物的性质及其应用1.二氧化硫:(1)物理性质:SO2是无色而有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,容易液化,易溶于水。(2)化学性质: SO2是酸性氧化物,能跟水反应生成亚硫酸,亚硫酸是中强酸。a 通入石蕊试液中:b.逐渐通入少量澄清石灰水中离子
3、方程式:,。现象:先生成白色沉淀,后沉淀溶解。 强还原性a(通入氯水中,现象溶液颜色褪去)b2SO2+O22SO3 c.能使酸性KMnO4溶液褪色。氧化性: 2H2S + SO2 = 3S +2H2O漂白性,能跟有色有机化合物(如品红)生成无色物质(可逆、非氧化还原反应)现象为:品红溶液先褪色,加热后又恢复原色原理:与有色物质结合生成不稳定的无色物质。(3)SO2对大气的污染与防治来源:化石燃料的燃烧及含硫矿石的冶炼。危害:污染大气,危害人体健康,形成酸雨。形成酸雨的反应过程防治:开发新能源、燃煤除硫、处理工业废气。2三氧化硫(1)物理性质:熔点16.8 ,沸点44.8 ,常温下为液态,标准状
4、况下为固态。(2)化学性质:酸性氧化物,与H2O、CaO、Ca(OH)2、NaHSO3反应的方程式为:H2OSO3H2SO4 (放出大量的热) CaOSO3CaSO4 Ca(OH)2SO3CaSO4+H2O2NaHSO3SO3Na2SO42SO2H2O(除去SO2中的SO3)三、硫酸的性质及应用1物理性质无色油状液体,难挥发,常用98%的H2SO4(1.84 g/cm3)的物质的量浓度为18.4 mol/L,H2SO4能以任意比与水混溶。浓H2SO4溶解时会放出大量热。稀释浓硫酸的方法是将浓硫酸沿着烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌2稀H2SO4具有酸的通性3浓H2SO4的特性实验实验现
5、象硫酸的特性少量胆矾加入浓硫酸中蓝色固体变白吸水性用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上沾有浓H2SO4的滤纸变黑脱水性将铜片加入盛有浓硫酸的试管中加热铜片逐渐溶解,产生无色刺激性气味的气体强氧化性强氧化性常温下,铁、铝遇浓H2SO4发生钝化。原因:常温下,铁、铝遇浓H2SO4生成一层致密的氧化膜。所以常温下可用铝槽车装运浓硫酸。能氧化不活泼的金属,如与Cu反应的化学方程式为: Cu2H2SO4(浓) CuSO4SO22H2O。能氧化非金属单质,如与C反应的化学方程式为: C2H2SO4(浓) CO22SO22H2O。【热点难点全析】一、SO2与CO2的比较与鉴别1.比较SO2与CO2 的性质SO2CO
6、2物理性质无色、有刺激性气体、易液化易溶于水(1:40)无色、无气味气体微溶于水(1:1)与水反应SO2+H2OH2SO3 中强酸CO2+H2O H2CO2 弱酸与碱反应通入澄清石灰水中,先生成沉淀,当气体过量时沉淀又溶解Ca(OH)2+SO2=CaSO3+H2OCaSO3+SO2+H2O=Ca(HSO3)2通入澄清石灰水中,先生成沉淀,当气体过量时沉淀又溶解Ca(OH)2+CO2=CaCO3+H2OCaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2氧化性SO2+2H2S=3S+2H2OCO2+C 2CO还原性能被酸性高锰酸钾、氯水、溴水、碘水等氧化剂氧化无漂白性能与某些有色物质生成不稳定的无色物
7、质而使其褪色无与碱性氧化物Na2O2+SO2=Na2SO42Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2对环境的影响形成酸雨,直接危害人体健康引起温室效应2. SO2与CO2的鉴别可根据物理性质,CO2无色无味,SO2具有刺激性气味。利用SO2的强还原性,用酸性高锰酸钾溶液或溴水鉴别。SO2褪色,CO2不褪色利用SO2的漂白性,用品红溶液鉴别。SO2褪色,CO2不褪色。【提醒】(1)CO2中的C元素处于最高价,因而只具有氧化性(CO2CO,CO2C)。SO2中的S元素处于中间价态,因而既具有氧化性,又具有还原性。(2)除去CO2中的SO2气体,可将混合气体通入酸性KMnO4溶液或溴水,也可通入饱
8、和的NaHCO3溶液(H2SO3的酸性大于H2CO3)。(3)不能用澄清石灰水鉴别CO2和SO2,因为二者均能使澄清石灰水变浑浊。【典例1】某探究性学习小组利用图中所列装置设计实验,证明浓硫酸和木炭粉在加热条件下反应有SO2和CO2生成。(1)实验室可观察到装置中A瓶的溶液褪色,C瓶的溶液不褪色。A瓶溶液的作用是_,B瓶溶液的作用是_,C瓶溶液的作用是_。(2)装置D中所盛溶液是_,可验证的产物是_。(3)若想同时验证另一种产物的存在,需使用的药品为_,该装置在整套装置中的位置是_,理由是 _。【解析】检验SO2,用品红溶液,检验CO2,用澄清石灰水,但是SO2的存在会干扰对CO2的检验,所以
9、检验CO2时必须考虑先检验SO2并且要把它彻底除去。另外生成物还有水蒸气也需要通过实验来证明。因为在检验SO2、CO2时,必须经水溶液装置,会影响水蒸气的检验,因此,这三种产物的检验顺序必须是先检验H2O,再检验SO2,最后检验CO2,并且保证每种检验均不受其他物质的干扰。【答案】(1)验证产物气流中有SO2除去产物气流中的SO2验证产物气流中SO2已被B瓶溶液全部除去(2)澄清石灰水CO2(3)无水CuSO4A前产物气流通过A、B、C、D时会带出水蒸气,所以必须在A之前【状元心得】SO2和CO2都是酸性氧化物,都具有酸性氧化物的通性,但SO2还具有强还原性和漂白性。进行鉴别(或检验)SO2和
10、CO2时,要注意二者性质的异同点,从差异性入手进行分析,从而得出合理的答案。二、浓硫酸与金属的反应及SO离子的检验。1.浓硫酸与金属的反应(1)钝化:常温下浓硫酸使Fe、Al钝化,如加热或将浓硫酸稀释,则可以继续反应。(2)与活泼金属(如Zn)反应,开始产生SO2,硫酸浓度变小后,产生H2。(3)与不活泼金属(如Cu)反应,开始产生SO2(加热),浓度变小后,稀硫酸不再与Cu反应。如1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应,生成的SO2小于1 mol。 (4)浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。2.SO的检验(1)检验SO时要防
11、止其他离子的干扰Ag干扰:先用盐酸酸化,能防止Ag干扰,因为AgCl=AgCl。CO、SO干扰:因为BaCO3、BaSO3也是白色沉淀,与BaSO4白色沉淀所不同的是这些沉淀能溶于强酸中。因此检验SO时,必须用酸酸化(不能用HNO3、H2SO4酸化)。例如:BaCO32H=H2OCO2Ba2。所用钡盐不能用Ba(NO3)2溶液,因为在酸性条件下,SO、HSO、SO2等会被溶液中的NO氧化为SO,从而得出错误的结论。(2)正确操作被检液取清液有无白色沉淀(判断有无SO)。【注意】(1)注意“量变”引起的“质变”浓硫酸参加的反应,随着反应的进行,因水的生成和硫酸的消耗会造成硫酸浓度的减小进而引起“
12、质变”。如浓硫酸与Zn、Cu的反应。铁和浓硫酸加热条件下,可发生反应,但产物决定于铁的量,铁不足生成Fe3+,铁过量生成Fe2+。(2)注意工业上生产胆矾的方法工业上生产胆矾时,一般不用铜和浓硫酸反应,而是先把铜在空气中灼烧后,再与稀硫酸反应,目的是节约原料和防止污染。(3)检验时,慎选酸化用酸用于酸化的酸只能用稀盐酸,不能用稀硫酸或稀硝酸,若有 干扰,可溶性钡盐也不能选择Ba(NO3)2,因为在酸性条件下,会把 、BaSO3等氧化为和BaSO4而对检验造成干扰。【典例2】某化学课外兴趣小组为探究铜跟浓硫酸的反应情况,设计了如图所示装置进行有关实验:(1)先关闭活塞a,将6.4 g铜片和12
13、mL 18mol·L1的浓硫酸放在圆底烧瓶中共热至反应完全,发现烧瓶中还有铜片剩余。再打开活塞a,将气球中的氧气缓缓挤入圆底烧瓶,最后铜片完全消失。写出上述过程中烧瓶内发生反应的化学方程式:打开活塞a之前_;打开活塞a之后_。B是用来收集实验中产生的气体的装置,但集气瓶内的导管未画全,请把导管补充完整。(2)实际上,在打开活塞a之前硫酸仍有剩余。为定量测定余酸的物质的量,甲、乙两学生进行了如下设计:甲学生设计的方案是:先测定铜与浓硫酸反应产生SO2的量,再通过计算确定余酸的物质的量。他测定SO2的方法是将装置A产生的气体缓缓通入装置D(D中充满某种液体),从而测出装置A产生气体的体积
14、(已折算成标准状况)。你认为甲学生设计的实验方案中D装置中试剂为_。乙学生设计的方案是:将反应后的溶液冷却后全部移入到烧杯中稀释,并按正确操作配制100 mL溶液,再取20 mL于锥形瓶中,用标准氢氧化钠溶液进行滴定求出余酸的物质的量,若耗去a mol·L1的氢氧化钠溶液b mL,则余酸的物质的量为_mol。(用含a、b的表达式来表示)【答案】(1)Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22H2O2Cu2H2SO4(稀)O22CuSO42H2O(B装置中导管长进短出)(2)饱和NaHSO3溶液【解析】(1)浓硫酸有强氧化性,加热条件下与Cu反应,Cu2H2SO4(浓)CuSO4SO22
15、H2O;有O2存在时,Cu与稀硫酸发生反应:2Cu2H2SO4(稀)O22CuSO42H2O。SO2密度大于空气密度,用向上排空气法收集,所以B装置中导管长进短出。(2)用排液体法测气体体积,为了减小误差,气体在液体中的溶解度应尽可能的小,选择饱和NaHSO3溶液。设余酸的物质的量为n,消耗NaOH的物质的量为:a mol·L1×b×103Lab×103molH2SO42NaOH=Na2SO42H2O1 mol2 moln×ab×103 mol故n mol即余酸的物质的量为 mol【高考零距离】1(2012·江苏高考
16、3;7)下列物质转化在给定条件下能实现的是A. B. C. D.【参考答案】A【分析】本题属于元素及其化合物知识的考查范畴。三氧化铝的两性、偏铝酸酸性弱于碳酸、候氏制碱原理 、Fe3水解FeCl3溶液蒸干得不到无水FeCl3、氢氧化镁不稳定性等内容都来源于必修一、和必修二等课本内容及课本上的基本反应,看来高三复习不能“舍本逐末”。【解题指南】解答本题时应注意掌握中学化学常见物质的相互转化及相关方程式。【解析】选A。对于:第一步转化Al2O32NaOH=2NaAlO2H2O,第二步转化2NaAlO2CO23H2O=2Al(OH)3Na2CO3或NaAlO2CO22H2O=Al(OH)3NaHCO
17、3;对于:第一步转化不能一步实现,第二步转化SO3+H2O=H2SO4;对于:第一步转化NaCl+CO2+H2O=NaHCO3+NH4Cl, 第二步转化 2NaHCO3 Na2CO3H2OCO2对于:第一步转化Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O, 第二步转化,FeCl3水解,得不到无水FeCl3;对于:第一步转化Ca(OH)2+ MgCl2= Mg(OH)2+ CaCl2 , 第二步转化Mg(OH)2MgOH2O;所以选A.。2(2012·广东高考·12)下列陈述正确并且有因果关系的是选项陈述陈述ASO2有漂白性SO2可使溴水褪色BSiO2有导电性SiO2可用于制
18、备光导纤维C浓硫酸有强氧化性浓硫酸可用于干燥H2和CODFe3+有强氧化性FeCl3溶液可用于回收废旧电路板中的铜【解题指南】解答本题时应从常见物质的性质考虑。 【解析】选D。选项具体分析结论A陈述表现了SO2的还原性,而陈述表现为漂白性。没有因果关系B二氧化硅不导电。不正确C陈述表现出弄硫酸的吸水性。没有因果关系D陈述中Fe3+氧化铜而使铜腐蚀回收。属于因果关系3、(2012·江苏高考·5)下列有关物质的性质与应用不相对应的是A.明矾能水解生成Al(OH)3胶体,可用作净水剂B.FeCl3溶液能与Cu反应,可用于蚀刻印刷电路C.SO2具有氧化性,可用于漂白纸浆D.Zn具有
19、还原性和导电性,可用作锌锰干电池的负极材料【参考答案】C【分析】本题属于元素及其化合物知识的考查范畴,这些内容都来源于必修一、和必修二等课本内容。铝离子水解、胶体的吸附性、Fe3的氧化性、SO2和Zn的还原性等内容,看来高三一轮复习围绕课本、围绕基础展开,也不失为一条有效途径。【解题指南】解答本题时应牢记典型物质的性质和应用,搞清其中有关的化学原理。【解析】选C。A项,明矾水解生成的氢氧化铝胶体有吸附性,可作净水剂,A项正确;B项,三氯化铁溶液可以与铜反应,三氯化铁溶液用于蚀刻电路,B项正确;C项,二氧化硫的漂白是二氧化硫的漂白性,而不是还原性,C项错误;D项,电池的电极应能导电,负极上发生氧
20、化反应,D项正确。4含有下列各组离子的溶液中,通入过量SO2气体后仍能大量共存的是 AH+、Ca2+、Fe3+、N03- BBa2+、Cl-、Al3+、H+ CNa+、NH4+、I-、HS- DNa+、Ca2+、K+、Cl-【答案】 BD【解析】本题考查离子共存问题,意在综合考查考生的分析、推理能力。A项,通入过量SO2后,Fe3+和H+与NO3-均可与SO2发生氧化还原反应而不能存在,在溶液中SO2被氧化生成SO42-,SO42-与Ca2+结合生成硫酸钙沉淀,A项错误;C项,通入SO2后,生成H2SO3与HS-发生氧化还原反应生成单质硫而不能大量共存,C项错误;B、D项通入SO2后不能发生反
21、应,仍可大量共存,故答案为:BD。5.(2011·海南高考·3)下列固体混合物与过量的稀H2SO4反应,能产生气泡并有沉淀生成的是( )。ANaHCO3和Al(OH)3 BBaCl2和NaClCHClO3和K2SO4 DNa2SO3和BaCO3【答案】选D。【解析】挥发性的弱酸盐和稀H2SO4反应放出气体,常见的硫酸盐中BaSO4和PbSO4难溶,CaSO4和Ag2SO4微溶。A选项中的物质,都能和稀H2SO4反应,但只有CO2气体产生,没有沉淀生成;B选项中的物质,只有都BaCl2能和稀H2SO4反应生成BaSO4沉淀,但没有气体产生;C选项中的物质,都不能和稀H2SO4
22、反应;D选项的物质中,Na2SO3能和稀H2SO4反应放出SO2气体,BaCO3能和稀H2SO4反应生成BaSO4沉淀和CO2Q气体。6.(2011·上海·6)浓硫酸有许多重要的性质,在与含有水分的蔗糖作用过程中不能显示的性质是A酸性 B脱水性 C强氧化性 D吸水性【答案】A【解析】浓硫酸具有吸水性、脱水性和强氧化性。在与含有水分的蔗糖作用过程中不会显示酸性。7.(2011·上海·7)下列溶液中通入SO2一定不会产生沉淀的是A Ba(OH)2 B Ba(NO3)2 C Na2S D BaCl2【答案】D【解析】A生成BaSO3沉淀;SO2溶于水显酸性,被
23、Ba(NO3)2氧化生成硫酸,进而生成BaSO4沉淀;SO2通入Na2S溶液中会生成单质S沉淀。8(2010·全国卷1)下列叙述正确的是ALi在氧气中燃烧主要生成B将SO2通入溶液可生成沉淀C将CO2通入次氯酸钙溶液可生成次氯酸D将NH3通入热的CuSO4溶液中能使Cu2+还原成Cu【答案】C【解析】A错误,因为Li在空气中燃烧只能生成Li2O,直接取材于第一册课本第二章第三节; B错误,酸性:HClH2SO3H2CO3所以通入后无BaSO3沉淀,因为BaSO3+2HCl=BaCl2+H2O+SO2;D错误,溶液中该反应难以发生,先是:2NH3+2H2O+CuSO4=Cu(OH)2+
24、(NH4)2SO4,接着Cu(OH)2CuO+H20,溶液中NH3不能还原CuO为Cu,要还原必须是干燥的固态!C正确,强酸制弱酸,酸性:H2CO3HClO,反应为:CO2+H20+Ca(ClO)2=CaCO3+2HClO,直接取材于课本第一册第四章第一节;考查无机元素及其化合物,如碱金属,氯及其化合物,碳及其化合物,硫及其化合物,氮及其化合物等A、B、C选项直接取材于高一课本,D取材于高二第一章氮族。9、(2012·北京高考·25)(13分) 直接排放含SO2的烟气会形成酸雨,危害环境,利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。(1) 用化学方程式表示SO2形成硫酸型酸雨的反应
25、:_(2) 在钠碱循环法中,Na2SO3溶液作为吸收液,可由NaOH溶液吸收SO2制得,该反应的离子方程式是 _ (3) 吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SO3 2):n(HSO3)变化关系如下表:n(SO3 2):n(HSO3)91:91:11:91pH.7.26.2上表判断NaHSO3溶液显性,用化学平衡原理解释:当吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母):a. c(Na+)=2c(SO32)+c(HSO3)b. c(Na+)c(HSO3)c(SO32) c(H+)=c(OH)c. c(Na+)+ c(H+)= c(SO32)+c(HSO3)+c(OH)(4) 当吸收液的
26、pH降至约为6时,需送至电解槽再生。再生示意图如下:HSO3在阳极放电的电极反应式是。当阴极室中溶液p升至8以上时,吸收液再生并循环利用。简述再生原理:_。【解题指南】解答本题时应注意以下三个方面:(1) +4价的硫元素具有强的还原性,能被O2、C12、硝酸等强氧化剂氧化成+6价。(2) 能根据混合溶液中物质量的关系结合电荷守恒来比较离子浓度大小关系。(3) 阴离子在阳极放电发生氧化反应,化合价升高。【解析】(1)SO2与水生成H2SO3,H2SO3被氧气氧化成H2SO4。(3)根据溶液中电荷守恒,c(Na+)+ c(H+)= 2c(SO32)+c(HSO3)+c(OH),判断出c项错误,由溶
27、液呈中性,c(H+)= c(OH),很溶液推断出a项是正确的。由数据表可分析得出,当Na2SO3和NaHSO3二者混合时,若前者过量或等量混合时,溶液均显碱性;当后者过量较多时溶液才显酸性,即NaHSO3溶液显酸性。因此当显中性时,HSO3量稍多于SO32,因此有c(Na+)c(HSO3)c(SO32) c(H+)=c(OH),b项正确。(4)HSO3中的硫显+4价,在阳极失电子变为+6价;阴极室H+放电变成H2,c(H+)减小,促使HSO3的电离平衡向电离方向移动,生成较多的SO32-,与通过阳离子交换膜的Na+重新得Na2SO3吸收液。【答案】(1)SO2 + H2O H2SO3 2H2S
28、O3 + O2=2H2SO4(2)2OH- + SO2 =H2O + SO32-(3)酸 HSO3-H+ + SO32-和HSO3- +H2OH2SO3 + OH- ,HSO3-的电离程度强于水解程度ab(4)HSO3- +H2O-2e-= SO42- +3H+H+在阴极得到电子生成H2,溶液中c(H+)降低,促使HSO3-电离生成SO32-,且Na+进入阴极室,吸收液得以再生。10(2012·四川高考·29)(16分) 直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题,将烟气通过装有石灰石浆液的脱硫装置可以除去其中的二氧化硫,最终生成硫酸钙。硫酸钙可在右图所示的循环燃烧装置的
29、燃料反应器中与甲烷反应,气体产物分离出水后得到几乎不含杂质的二氧化碳,从而有利于二氧化碳的回收利用,达到减少碳排放的目的。请回答下列问题:(1)煤燃烧产生的烟气直接排放到空气中,引发的主要环境问题有 。(填写字母编号)A.温室效应 B. 酸雨 C .粉尘污染 D. 水体富营养化(2)在烟气脱硫的过程中,所用的石灰石浆液在进入脱硫装置前,需通一段时间的二氧化碳,以增加其脱硫效率;脱硫时控制浆液的pH值,此时浆液含有的亚硫酸氢钙可以被氧气快速氧化生成硫酸钙。二氧化碳与石灰石浆液反应得到的产物为 。亚硫酸氢钙被足量氧气氧化生成硫酸钙的化学方程式: 。(3)已知1molCH4在燃料反应器中完全反应生成
30、气态水时吸热160.1kJ,1mol CH4在氧气中完全燃烧生成气态水时放热802.3kJ。写出空气反应器中发生反应的热化学方程式: 。(4)回收的CO2与苯酚钠在一定条件下反应生成有机物M,其化学为C7H5O3Na,M经稀硫酸化得到一种药物中间N,N的结构简式为M的结构简式为 。分子中无OO,醛基与苯环直接相连的N的同分异构体共有 种。【解题指南】解答本题时注意以下几点:(1)燃煤后的气体的主要成分是二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳和粉尘;(2)利用已知反应的热化学反应方程式利用盖斯定律可以推测目标反应的焓变。【解析】(1)煤燃烧后的产物中有二氧化碳、二氧化硫、粉尘等,其中二氧化碳会引起温室效应
31、,二氧化硫会引起酸雨;(1) 二氧化碳与碳酸钙、水反应会生成易溶于水的碳酸氢钙,从而增大与二氧化硫的接触面积,增强吸收效果;亚硫酸氢钙中的硫元素为+4价容易被空气中的氧气氧化为+6价,生成微溶于水的硫酸钙;(2) 首先写出甲烷在燃料反应器中反应的热化学反应方程式:CH4(g)+CaSO4(s)=CO2(g)+2H2O(g)+CaS(s) H=160.1KJ/mol甲烷在氧气中燃烧的热化学反应方程式:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) H=802.3 KJ/mol空气在反应器中的反应为:CaS(s)+2O2(g)= CaSO4(s),利用盖斯定律求其焓变就可以;(3) 由M
32、到N只是将其中的钠原子变成了氢原子,由于苯酚的酸性小于苯甲酸的酸性,因此钠原子在羧基上;(4) 由于醛基直接连在苯环上,剩下的两个氧原子只能以羟基的形式连在苯环上,这两个羟基与醛基的位置关系有如下六种:、。【答案】(1)A B C (3分)(2)Ca(HCO3)2或碳酸氢钙(2分)Ca(HSO3)2 +O2 CaSO4 +H2SO4 (3分)(3)CaS(s)+ 2 O2(g) CaSO4(s);H=-962.4kJ/mol (3分)(4) (2分) 6(3分)11.(2011·重庆高考·29)臭氧是一种强氧化剂,常用于消毒、灭菌等。(1)O3与KI溶液反应生成的两种单质是
33、_和_.(填分子式)(2)O3在水中易分解,一定条件下,O3的浓度减少一半所需的时间(t)如表所示。已知:O3的起始浓度为0.0216 mol/L。pH增大能加速O3分解,表明对O3分解起催化作用的是_.在30、pH=4.0条件下,O3的分解速率为_ mol/(L·min)。据表中的递变规律,推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为_.(填字母代号)a. 40、pH=3.0 b. 10、pH=4.0 c. 30、pH=7.0(3)O3 可由臭氧发生器(原理如图)电解稀硫酸制得。图中阴极为_(填“A”或“B”),其电极反应式为_.若C处通入O 2 ,则A极的电极反应式为_.若C处不
34、通入O 2 ,D、E处分别收集到L和有L气体(标准状况),则E处收集的气体中O 3 所占的体积分数为_.。(忽略 O 3 的分解) 【答案】(1)I2、O2 (2)OH- 1.00× 10-4 b、a、c(3)A;2H+ + 2e- = H2 O2 + 4 H+ + 4e- = 2H2O 【解析】(1)利用公式:计算O3的化学反应速率;(2)电解稀硫酸的实质是电解水,利用电子转移守恒计算O3的体积分数。(2)利用公式:= (3)电解稀硫酸的实质是电解水:A极反应:2H+ + 2e- = H2;若C处通入氧气,在A极上O2得电子,再与H+作用生成H2O;若C处不通入氧气,D处产生的是氢
35、气,E处产生O2和O3,设O2的物质的量为m mol,O3 的物质的量为n mol,根据电子转移守恒可得:4m + 6n = 又 :m + n = ,可得n =,进而可得O3 的体积分数=12.(2011江苏高考16)(12分)以硫铁矿(主要成分为FeS2)为原料制备氯化铁晶体(FeCl3·6H2O)的工艺流程如下:回答下列问题:(1)在一定条件下,SO2转化为SO3的反应为SO2O2SO3,该反应的平衡常数表达式为K ;过量的SO2与NaOH溶液反应的化学方程式为 。(2)酸溶及后续过程中均需保持盐酸过量,其目的是 、 。(3)通氯气氧化时,发生的主要反应的离子方程式为 ;该过程产
36、生的尾气可用碱溶液吸收,尾气中污染空气的气体为 (写化学式)。【答案】(1)kc2(SO3)/c(O2)·c2(SO2) SO2NaOHNaHSO3(2)提高铁元素的浸出率 抑制Fe3水解(3)Cl2Fe22ClFe3 Cl2 HCl【解析】本题让元素化合物知识与生产工艺、化学平衡原理结合起来,引导中学化学教学关注化学学科的应用性和实践性。本题考查学生在“工艺流程阅读、相关反应化学方程式书写、化学反应条件控制的原理、生产流程的作用”等方面对元素化合物性质及其转化关系的理解和应用程度,考查学生对新信息的处理能力。元素化合物知识教学要与基本实验实验、化工生产工艺、日常生活等结合起来,做到
37、学以致用,而不是简单的来回重复和死记硬背。13.(2010·广东理综卷)(16分) 某科研小组用MnO2和浓盐酸制备Cl2时,利用刚吸收过少量SO2的NaOH溶液对其尾气进行吸收处理。(1)请完成SO2与过量NaOH溶液反应的化学方程式:SO2+2NaOH = _(2)反应Cl2+Na2SO3+2 NaOH=2NaCl+Na2SO4+H2O中的还原剂为_(3)吸收尾气一段时间后,吸收液(强碱性)中肯定存在Cl、OH和SO请设计实验,探究该吸收液中可能存在的其他阴离子(不考虑空气的CO2的影响) 提出合理假设 假设1:只存在SO32-;假设2:既不存在SO32-也不存在ClO;假设3:
38、_ 设计实验方案,进行实验。请在答题卡上写出实验步骤以及预期现象和结论。限选实验试剂:3moLL-1H2SO4、1moLL-1NaOH、0.01molL-1KMnO4、淀粉-KI溶液、紫色石蕊试液实验步骤预期现象和结论步骤1:取少量吸收液于试管中,滴加3 moLL-1 H2SO4至溶液呈酸性,然后将所得溶液分置于A、B试管中步骤2:步骤3:【答案】(1) Na2SO3+H2O(2) Na2SO3(3) SO32-、ClO-都存在实验步骤预期现象和结论步骤1:取少量吸收液于试管中,滴加3 moLL-1 H2SO4至溶液呈酸性,然后将所得溶液分置于A、B试管中步骤2:在A试管中滴加紫色石蕊试液若先
39、变红后退色,证明有ClO-,否则无步骤3:在B试管中滴加0.01molL-1KMnO4溶液若紫红色退去,证明有SO32-,否则无【解析】(1) NaOH过量,故生成的是正盐:SO2+2NaOH =Na2SO3+H2O。(2)S元素的价态从+4+6,失去电子做表现还原性,故还原剂为Na2SO3。(3)很明显,假设3两种离子都存在。加入硫酸的试管,若存在SO32-、ClO-,分别生成了H2SO3和HClO;在A试管中滴加紫色石蕊试液,若先变红后退色,证明有ClO-,否则无;在B试管中滴加0.01molL-1KMnO4溶液,若紫红色退去,证明有SO32-,否则无。14.(2010·山东卷)
40、(16)聚合硫酸铁又称聚铁,化学式为,广泛用于污水处理。实验室利用硫酸厂烧渣(主要成分为铁的氧化物及少量FeS、SiO2等)制备聚铁和绿矾(FeSO4·7H2O )过程如下:(1)验证固体W焙烧后产生的气体含有SO2 的方法是_。(2)实验室制备、收集干燥的SO2 ,所需仪器如下。装置A产生SO2 ,按气流方向连接各仪器接口,顺序为a f装置D的作用是_,装置E中NaOH溶液的作用是_。(3)制备绿矾时,向溶液X中加入过量_,充分反应后,经_操作得到溶液Y,再经浓缩,结晶等步骤得到绿矾。(4)溶液Z的pH影响聚铁中铁的质量分数,用pH试纸测定溶液pH的操作方法为_。若溶液Z的pH偏小
41、,将导致聚铁中铁的质量分数偏_。【答案】(1)将气体通入品红溶液中,如品红褪色,加热后又变红,证明有SO2。(2)d e b c;安全瓶,防止倒吸;尾气处理,防止污染(3)铁粉 过滤(4)将试纸放到表面皿上,用玻璃棒蘸取溶液,点到试纸的中央,然后跟标准比色卡对比。 低【解析】(1)检验SO2的方法一般是:将气体通入品红溶液中,如品红褪色,加热后又变红。(2) 收集干燥的SO2,应先干燥,再收集(SO2密度比空气的大,要从b口进气),最后进行尾气处理;因为SO2易与NaOH反应,故的作用是安全瓶,防止倒吸。(3)因为在烧渣中加入了硫酸和足量氧气,故溶液Y中含有Fe3+,故应先加入过量的铁粉,然后
42、过滤除去剩余的铁粉。(4)用pH试纸测定溶液pH的操作为:将试纸放到表面皿上,用玻璃棒蘸取溶液,点到试纸的中央,然后跟标准比色卡对比。Fe(OH)3的含铁量比Fe2(SO4)3高,若溶液Z的pH偏小,则生成的聚铁中OH-的含量减少,SO42-的含量增多,使铁的含量减少。【考点提升训练】一、选择题1(2012·济宁一模)下列对有关化学反应过程或实验现象的解释正确的是()ASO2使溴水褪色证明SO2有还原性B氯气与水反应生成盐酸和次氯酸,说明氯气的氧化性大于次氯酸CSO2能使紫色的酸性高锰酸钾溶液褪色,说明SO2具有漂白性D在滴有酚酞的Na2CO3溶液中加入BaCl2溶液,溶液褪色,说明
43、BaCl2溶液具有酸性2.(2012·郑州模拟)用如图所示实验装置(夹持仪器已略去)探究铜丝与过量浓硫酸的反应,下列有关说法不合理的是( )A.上下移动中铜丝可控制SO2的量B.中选用品红溶液验证SO2的生成C.中选用NaOH溶液吸收多余的SO2D.为确认CuSO4生成,向中加水,观察颜色3.下列有关二氧化硫的说法中正确的是( ) A二氧化硫能漂白某些物质,说明它具有还原性 B二氧化硫的水溶液能使紫色石蕊试液变红,说明它没有漂白性 C将足量二氧化硫通人酸I生高锰酸钾试液中紫色褪去,说明二氧化硫具有还原性 D因二氧化硫具有强还原性,所以实验室不能用浓硫酸干燥二氧化硫4.(2012
44、83;金华模拟)将BaCl2溶液分盛在两支试管中,第1支加入HNO3,第2支加入烧碱溶液,然后再分别通入SO2气体,结果两试管均有白色沉淀产生。下列说法正确的是()A证明SO2具有强氧化性和酸性B若第1支试管改通H2S或Cl2气体,后再通SO2气体,均不会产生沉淀C若第2支试管改通NH3,后通SO2,不会产生沉淀D升高pH使SO2水溶液中SO浓度增大6.(2012·合肥模拟)实验室一瓶固体M的标签右半部分已被腐蚀,剩余部分只看到“Na2S”字样(如图所示)。已知,固体M只可能是Na2SO3、Na2SiO3、Na2SO4中的一种。若取少量固体M配成稀溶液进行有关实验,下列说法不正确的是
45、( )A.只用盐酸一种试剂就可以确定该固体M的具体成分B.往溶液中通入二氧化碳,若有白色沉淀,则固体M为Na2SiO3C.往溶液中加入稀硝酸酸化的BaCl2,若有白色沉淀,则固体M为Na2SO4D.用pH试纸检验,若pH=7,则固体M一定是Na2SO47.(2012·洛阳模拟)甲、乙、丙、丁四种易溶于水的物质,分别由、Ba2+、Mg2+、H+、OH-、Cl-、中的不同阳离子和阴离子各一种组成,已知:将甲溶液分别与其他三种物质的溶液混合,均有白色沉淀生成;0.1 mol/L乙溶液中c(H+)>0.1 mol/L;向丙容器中滴入AgNO3溶液有不溶于稀硝酸的白色沉淀生成,下列结论不
46、正确的是( )A.甲溶液含有Ba2+ B.乙溶液含有C.丙溶液含有Cl- D.丁溶液含有Mg2+8.在如图所示的实验装置中,实验开始一段时间后,观察到的现象不正确的是( )A.苹果块会干瘪B.胆矾晶体变为白色粉末C.小试管内有晶体析出D.pH试纸变红9.(2011·珠海模拟)下列实验一定能证明有SO2存在的是( )能使澄清石灰水变浑浊能使蓝色石蕊试纸变红色能使品红溶液褪色通入溴水能使溴水褪色,再滴加Ba(NO3)2溶液有白色沉淀生成先通入足量的NaOH溶液,再滴入BaCl2溶液有白色沉淀生成,该沉淀溶于稀盐酸A.都能证明 B.都不能证明 C. D.10.有一瓶Na2SO3溶液,由于它
47、可能部分被氧化,某同学进行如下实验:取少量溶液,滴入Ba(NO3)2溶液,产生白色沉淀,再加入足量稀硝酸,充分振荡后,仍有白色沉淀。对此实验下述结论正确的是()ANa2SO3已部分被空气中的氧气氧化B加入Ba(NO3)2溶液后,生成的沉淀中一定含有BaSO4C加硝酸后的不溶性沉淀一定是BaSO4D此实验不能确定Na2SO3是否部分被氧化11.将一定量的锌与100 mL 18.5 mol·L1浓硫酸充分反应后,锌完全溶解,同时生成气体A 16.8 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释到1 L,测得溶液的pH0,则下列叙述中错误的是()A气体A为SO2和H2的混合物B气体A中SO2和H2的
48、体积比为41C反应中共消耗锌97.5 gD反应中共转移电子1.5 mol12双选题(2012·惠州模拟)已知X为一种常见酸的浓溶液,能使蔗糖粉末变黑。A与X反应的转化关系如图所示,其中反应条件及部分产物均已略去,则下列有关说法正确的是() AX使蔗糖变黑的现象主要体现了X的脱水性B若A为铁,则足量A与X在室温下即可完全反应C若A为碳单质,则将C通入少量的澄清石灰水中,一定可以观察到白色沉淀产生D工业上,B转化为D的反应条件为高温、常压、使用催化剂13下列变化的实质相似的是()浓硫酸和浓盐酸在空气中敞口放置时浓度均减小二氧化硫和氯气均能使品红溶液褪色二氧化硫能使品红溶液、溴水褪色氨气和
49、碘化氢气体均不能用浓硫酸干燥常温下浓硫酸用铁的容器存放、加热条件下浓硫酸能与木炭反应浓硫酸能在白纸上写字,氢氟酸能在玻璃上刻字A只有 B只有C只有 D全部二、非选择题14.某课外活动小组的同学,在实验室做锌与浓硫酸反应的实验时,有同学认为产生的气体除SO2外,还可能产生氢气。该同学为了检验他的判断是否正确,设计了如图所示的实验装置,其中,装置B中盛有浓硫酸,装置C中放置黑色CuO粉末,装置D中放置的是无水硫酸铜粉末(锌与浓硫酸共热时产生的气体为X,且该装置略去)。试回答:(1)A中加入的试剂可能是_,作用是_;E中加入的试剂是碱石灰,作用是_;装置A、B之间的酸性高锰酸钾溶液的作用是_;(2)上述反应中生成二氧化硫的化学方程式为_;(3)如果去掉装置B,还能否根据D中的现象判断气体X中有氢气?_(填“能”或“不能”)。原因是:_。(4)可以证明气体X中含有氢气的实验现象是:C中_,D中_。15.过氧化钙(CaO2)常用作种子消毒剂、药物制造、油脂漂白及高温氧化剂,还可以作为鱼池增氧剂。将SO2通入过氧化钙固体粉末中有气体生成。有人提出:CO2、SO2与过氧化钙的反应原理相同,但也有人提
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