第3讲 卤代烃醇酚

1、第3讲卤代烃醇酚考纲要求1.了解卤代烃的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联系。2.了解醇类、酚类物质的组成、结构特点、性质及与其他物质的联系。3.了解官能团的概念，并能列举醇类、酚类物质的同分异构体。4.能够举例说明有机分子中基团之间存在的相互影响。考点一卤代烃1卤代烃(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为RX(其中R表示烃基)。(2)官能团是卤素原子。2. 化学性质水解反应：条件是NaOH的水溶液（NaOH）RXNaOHROHNaX(R代表烃基)；RCHXCH2X2NaOHRCH(OH)CH2OH2NaX。消去反应：条件是NaOH的醇溶液

2、（NaOH）有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。RCH2CH2XNaOHRCH=CH2NaXH2O；2NaOHCHCH2NaX2H2O。3卤代烃的获取方法(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应如CH3CHCH2Br2CH3CHBrCH2Br；(2)取代反应如乙烷与Cl2：CH3CH3Cl2CH3CH2ClHCl；苯与Br2：；C2H5OH与HBr：C2H5OHHBrC2H5BrH2O。深度思考1实验室现有失去标签的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鉴别？答案利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性质鉴别。2

3、卤代烃遇AgNO3溶液会产生卤化银沉淀吗？答案不会，卤代烃分子中卤素原子与碳原子以共价键相结合，属于非电解质，不能电离出卤离子。3证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是_(填序号)。加入硝酸银溶液加入氢氧化钠溶液加热加入蒸馏水加入稀硝酸至溶液呈酸性加入氢氧化钠醇溶液答案或解析由于溴乙烷不能电离出Br，可使溴乙烷在碱性条件下发生水解反应得到Br，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根据生成的淡黄色沉淀，可以确定溴乙烷中含有溴原子。需要说明的是溴乙烷水解需在碱性条件下进行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否则溶液中的OH会干扰Br的检验。题组一卤代烃的两种重要反应类型1某

4、有机物的结构简式为CCH2CH2CH3CH2Br，下列关于该物质的说法中正确的是()A该物质在NaOH的醇溶液中加热可转化为醇类B该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀C该物质可以发生消去反应D该物质可与溴的四氯化碳溶液发生加成反应2由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次(从左至右)发生的反应类型和反应条件都正确的是()选项反应类型反应条件A加成反应、取代反应、消去反应KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温B消去反应、加成反应、取代反应NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热C氧化反应、取代反应、消去反应加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热D

5、消去反应、加成反应、水解反应NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热3从溴乙烷制取1,2­二溴乙烷，下列制备方案中最好的是()ACH3CH2BrCH3CH2OHCH2=CH2CH2BrCH2BrBCH3CH2BrCH2BrCH2BrCCH3CH2BrCH2=CH2CH3CH2BrCH2BrCH2BrDCH3CH2BrCH2=CH2CH2BrCH2Br1注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。2烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。3卤代烃是非电解质

6、，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。在做题时容易忽视加硝酸中和碱这个环节。题组二有机合成中的重要桥梁卤代烃4已知：RCH=CH2HX。A、B、C、D、E有如下转化关系：其中A、B是化学式均为C3H7Cl的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列空白：(1)A、B、C、D、E的结构简式：A_、B_、C_、D_、E_。(2)完成下列反应的化学方程式：AE_；BD_；CE_。5下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：其中，反应的产物名称是_，反应的反应试剂和反应条件是_，反应的反应类型是_。6(2014·江苏七市联考)某烃类化

7、合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。(1)A的结构简式为_。(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？_(填“是”或“不是”)。(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。反应的化学方程式为_；C的化学名称是_；E2的结构简式是_；、的反应类型依次_、_。考点二醇酚1醇和酚的化学性质(1)由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下表所示：反应断裂的价键化学方程式(以乙醇为例)与活泼金属反应2CH3CH2OH2Na2CH3CH2ONaH2

8、催化氧化反应2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O与氢卤酸反应CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O分子间脱水反应2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3H2O分子内脱水反应酯化反应(2)由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。弱酸性电离方程式为C6H5OHC6H5OH，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。写出苯酚与NaOH反应的化学方程式：H2O。苯环上氢原子的取代反应苯酚与浓溴水反应，产生白色沉淀，化学方程式为。显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯

9、酚的存在。深度思考1互为同系物吗？答案两者不是同系物关系。同系物是指结构相似、分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。结构相似是指官能团的种类、数目、连接方式均相同，醇和酚的官能团连接方式不同，两者不是同系物。2怎样鉴别苯酚溶液与乙醇溶液？答案方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加浓溴水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶液。方法二：用小试管分别取溶液少许，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。3以C7H8O为例，分析醇与酚的同分异构关系。答案酚类与芳香醇，当碳原子数目相同时，可存在类别异构，例如分子式为C7H8O的芳香类有机物可以有下列几种同分异构体：、，其中，属于酚类，属于芳香

10、醇类，名称是苯甲醇，属于醚类。题组一醇、酚的辨别1下列关于酚的说法不正确的是()A酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物B酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应C酚类都可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚D分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类2由羟基分别跟下列基团相互结合所构成的化合物中，属于醇类的是_，属于酚类的是_(填字母)。ABC6H5CDEHOCH2CH2题组二醇、酚的结构特点及性质3“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(GC)的结构简式如图所示：

11、下列关于GC的叙述中正确的是()A分子中所有的原子共面B1molGC能与5molNaOH恰好完全反应C能发生氧化反应、取代反应、消去反应，难发生加成反应D遇FeCl3溶液不发生显色反应4莽草酸是合成治疗禽流感和甲型H1N1流感药物达菲的重要原料。已知莽草酸的结构简式如图所示。下列关于这种有机化合物的说法正确的是 ()A莽草酸的分子式为C6H10O5B莽草酸能使溴的四氯化碳溶液褪色C莽草酸遇FeCl3溶液显紫色D1mol莽草酸与足量氢氧化钠反应，最多消耗氢氧化钠4mol5下列四种有机物的分子式均为C4H10O。(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_。(2)能被氧化成酮的是_。(3)能发生消去反

12、应且生成两种产物的是_。醇的消去反应和催化氧化反应规律1醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如CH3OH、则不能发生消去反应。2醇的催化氧化反应规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。题组三醇、酚与有机综合推断6化合物甲、乙、丙有如下转化关系：甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2)请回答下列问题：(1)甲中官能团的名称是_，甲属_类物质，甲可能的结构有_种，其中可催化氧化为醛的有_种。(2)反应条件为_，条件为_。(3)甲乙的反应类型为

13、_，乙丙的反应类型为_。 (4)丙的结构简式不可能是_(填字母)。ACH3CH2CHBrCH2BrBCH3CH(CH2Br)2 CCH3CHBrCHBrCH3D(CH3)2CBrCH2Br7A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出A和B的结构简式：A_，B_。(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式：_。(3)A与金属钠反应的化学方程式为_；与足量金属钠反应生成等量H2，分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为_。探究高考明确

14、考向1(2014·福建理综，7)下列关于乙醇的说法不正确的是()A可用纤维素的水解产物制取 B可由乙烯通过加成反应制取C与乙醛互为同分异构体 D通过取代反应可制取乙酸乙酯2(2013·新课标全国卷，8)香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下：，下列有关香叶醇的叙述正确的是()A香叶醇的分子式为C10H18O B不能使溴的四氯化碳溶液褪色C不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D能发生加成反应不能发生取代反应3(高考选项组合题)下列说法或叙述错误的是()A室温下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1­氯丁烷(2014·北京理综，10A)BCH3CH3

15、Cl2光,CH3CH2ClHCl、CH2=CH2HClCH3CH2Cl均为取代反应(2014·山东理综，7A)C将一小块Na放入无水乙醇中，产生气泡，说明Na能置换出醇羟基中的氢(2013·广东理综，23C)D溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯(2011·广东理综，7C)4(2014·江苏，12)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是()A每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基B每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子C1mol去甲肾上腺素最多能与2molBr2发生取代反应D去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢

16、氧化钠溶液反应5(2014·海南，15)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其分子结构为正四面体的是_。工业上分离这些多氯代甲烷的方法是_。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式_(不考虑立体异构)。(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：反应的化学方程式为_，反应类型为_，反应的反应类型为_。6(2012·上海，九)氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。已知：H2CCHCCH由E二聚得到完成下列填空：(1

17、)A的名称是_，反应的反应类型是_。(2)写出反应的化学反应方程式_。(3)为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式：_。鉴别这两个环状化合物的试剂为_。(4)以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4­丁二醇(BDO)的合成路线：写出上述由A制备BDO的化学反应方程式：_。练出高分一、单项选择题1下列说法错误的是()A乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分B75%(体积分数)的乙醇溶液常用于医疗消毒C乙醇和乙酸都能发生氧化反应D乙醇和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应2下列叙述不正确的是()A乙醇可以被氧化为乙酸，二者都能发生酯化反应B乙醇易

18、燃烧，污染小，只能在实验室中作燃料C常在燃料乙醇中添加少量煤油用于区分食用乙醇和燃料乙醇，因为煤油具有特殊气味D除去乙醇中少量乙酸：加入足量生石灰蒸馏3某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是()A该物质可以发生水解反应B该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀C该物质可以发生消去反应D该物质分子中至多有4个碳原子共面4下列说法中，正确的是()A凡是分子中有OH的化合物都是醇B羟基与氢氧根离子具有相同的化学式和结构式C在氧气中燃烧只生成二氧化碳和水的有机化合物一定是烃D醇与酚具有相同的官能团，但具有不同的化学性质5下图表示4­溴环己烯在不同条件下所发生的4个不同反应。

19、其中，产物只含有一种官能团的反应是()6某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为()ACH3CH2CH2CH2CH2Cl7某有机物的结构简式为，有关它的说法正确的是 ()A它属于芳香烃 B该有机物不含官能团C分子式为C14H8Cl5 D1mol该物质能与6molH2加成二、不定项选择题8由2­氯丙烷制取少量的1,2­丙二醇()时，需要经过下列哪几步反应()A加成消去取代B消去加成水解C取代消去加成D消去加成消去9L­多巴是治疗帕金森氏症的药物。关于L­多巴的说法中，不正确的是 ()A其分子式为C9H11O4N

20、 B核磁共振氢谱上共有8个峰C能与酸、碱反应生成盐 D不能与浓溴水发生取代反应10己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等，如图所示分别取1mol己烯雌酚进行4个实验。下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是 ()A中生成7molH2O B中无CO2生成C中最多消耗4molBr2 D中发生消去反应三、非选择题11现通过以下具体步骤由制取，(1)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型(只填字母)：a.取代反应，b.加成反应，c.消去反应，d.加聚反应。_；_；_；_；_；_。(2)写出、三步反应的化学方程式：_；_；_。12已知：CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3(主要产物)，1mol某烃A充分燃烧后可以得到8molCO2和4molH2O。该烃在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。(1)A的化