第3重量分析法

1、第3章 重量分析法曾元儿 重量分析法定义、特点 挥发法 萃取法 沉淀法（沉淀的要求、影响沉淀的因素） 沉淀重量分析法计算学习目标学习目标36-1第1节 概述重量分析法简称重量法，是称取一定重量的试样，用适当的方法将被测组分与试样中其它组分分离后，转化成一定的称量形式，称重，从而求得该组分含量的方法。可分为：可分为：挥发法、萃取法、沉淀法 36-2 常量分析 一般无需基准物 相对误差小于0.2% 操作繁琐、费时、灵敏度低 特特 点点 应用于：应用于：药品的含量测定、干燥失重、炽灼残渣以及中草药灰分的测定等 36-3第2节 挥发法一、定义挥发法挥发法是利用加热等方法使试样（m0）中挥发性组分气化逸

2、出或用适宜的吸收剂(w0)吸收直至恒重，称量试样减失的重量(m1)或吸收剂增加的重量(w1)来计算该组分含量的方法。p%=(m1-m0)/m0100% orp%=(w1-w0)/m0100%计算式计算式36-4二、操作过程吸收剂w0计算计算转化为某种挥发性物质转化为某种挥发性物质 加热加热加试剂加试剂称量称量m0试样称重试样称重m1挥发性物质挥发性物质/ 转化为某种挥发性物质转化为某种挥发性物质 试样试样加试剂加试剂吸收剂称重吸收剂称重w1（恒重）“恒重”系指药物连续两次干燥或灼烧后称得的重量差在0.3mg以下。36-5三、应用干燥失重 常压恒温干燥减压加热干燥 干燥剂干燥 适用于性质稳定，受

3、热后不易挥发、氧化、分解或变质的试样 常压下受热温度高、易分解变质、水分较难挥发或熔点低的试样 能升华、热不稳定的物质 中药灰分的测定36-6第3节 萃取法一、定义萃取法：萃取法：取一定量试样(m0)，溶解，采用溶剂萃取法使待测组分与其它组分分离，再挥去萃取液中的溶剂，称量干燥萃取物的重量(m1)，求出待测组分含量。 p%=m1/m0100%可分为液-液萃取法和液-固萃取法 36-7二、操作过程(略) 三、应用生物碱、有机酸、皂苷等总成分的测定例：山豆根中总生物碱的含量测定：取一定量山豆根提取液，加氨试液使成碱性，使生物碱游离，用氯仿分次萃取直至生物碱提尽为止，合并氯仿液，过滤，滤液在水浴上蒸

4、干，干燥、称重，计算，即可测出山豆根中总生物碱的含量。36-8第4节 沉淀法一、沉淀重量法1、定义：、定义：是利用将被测组分转化成难溶化合物，以沉淀形式从试液中分离出来，再将析出的沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧，转化为可供最后称量的化学组成，根据该化学组成的重量，计算被测组分含量的方法。36-92、沉淀形式与称量形式 沉淀形式：沉淀反应生成沉淀的化学组成 称量形式：沉淀经处理，供称量的化学组成 二者有时相同，有时则不同。 如用bacl2作沉淀剂测定so42， 沉淀形式与称量形式均为baso4 ； 用(nh4)2c2o4作沉淀剂测定ca2， 沉淀形式是cac2o4h2o， 称量形式是cao。 36

5、-103、操作过程 （与定义同）4、试样的称取和溶解 称取量须适当。 太多，沉淀量过大，过滤、洗涤困难； 太少，称量误差大，结果准确度降低。晶体沉淀为0.10.5g、 非晶形沉淀则以0.080.1g为宜 常用溶剂是水。体积100200ml为宜。 36-115、沉淀的制备 对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 溶解度小，沉淀完全程度大于99.9 。 沉淀纯度高 。 易过滤、洗涤，易转变为称量形式 。36-12对称量形式的要求 确定已知的组成 。 必须十分稳定 。 摩尔质量要大 ，减少称量误差 例：重量法测al3，用氨水沉淀为al(oh)3，灼烧成al2o3 称量。亦可用8-羟基喹啉沉淀为8-羟基喹啉

6、铝(c9h6no)3al，干燥后称重。0.1000g铝可获得0.1888g al2o3或 1.704g(c9h6no)3al。 36-136、沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧 滤纸或玻璃砂芯滤器 减压抽滤 玻璃滤器干燥至恒重 趁热过滤 过滤过滤36-14 洗洗 涤涤 目的：洗去表面吸附的杂质和母液 选择洗涤液的原则 ： 溶解度小、不易生成胶体的沉淀，用水洗 ； 溶解度大的晶形沉淀，用沉淀剂稀溶液或沉淀的饱和溶液洗涤； 溶解度较小的非晶形沉淀，用热的挥发性电解质（如nh4no3）的稀溶液进行洗涤。 36-15 烘干与灼烧烘干与灼烧目的：使沉淀形式转化成称量形式。 烘干：除去水分或挥发性物质。1101

7、20烘干4060min，恒重，灼烧：沉淀的水分不易除去（如baso4）或沉淀形式组成不固定如fe(oh)3xh2o，则需经高温灼烧后转变成组成固定的形式(如baso4或fe2o3)才能进行称量。 36-16二、沉淀的溶解度及影响因素降低沉淀的溶解度，使沉淀完全 1、同离子效应 定义：当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液，则可使沉淀的溶解度降低的现象。 应用：常加入过量沉淀剂 ；用沉淀剂的稀溶液洗涤沉淀。 一般过量50100；难挥发时，过量2030。 36-172、异离子效应定义：在难溶化合物的饱和溶液中，加入易溶的强电解质，会出现难溶化合物的溶解度比同温下水中的溶解

8、度增大的现象。 构晶离子电荷愈高，浓度愈大，效应越显著 过量沉淀剂的作用是同离子效应和异离子效应的总和 36-183、ph效应 定义：溶液的ph值影响沉淀溶解度的现象 导致弱酸盐、多元酸盐沉淀溶解度改变 如草酸钙沉淀：ph值 减小时，cac2o4的溶解度增大 ph对强酸盐的难溶化合物溶解度 无影响36-194、配位效应 定义：当难溶化合物的溶液中存在着能与构晶离子生成配合物的配位剂，则会使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀的现象 一是外加配位剂，二是沉淀剂本身就是配位剂 如：agcl沉淀在氨水溶液中 clagagcl33agnhnhag36-20三、沉淀的纯度及其影响因素影响定量准确性的第二关键是

9、沉淀要纯净影响沉淀纯度主要因素是共沉淀和后沉淀 1、共沉淀 定义：是指一种难溶化合物沉淀时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象 36-21引起共沉淀的原因引起共沉淀的原因 （）表面吸附沉淀表面的离子吸引相反电荷离子的现象 规律：优先吸附过量的构晶离子；杂质离子的电荷越高越容易被吸附；离解度越小越容易被吸附；沉淀颗粒越小，吸附杂质量越多；杂质离子浓度越大，被吸附的量也越多；溶液的温度越高，吸附杂质的量越少 消除：洗涤、灼烧或烘干 36-22（2）混晶杂质离子进入晶格，形成与沉淀晶格相同的晶体结构，生成混和晶体。 如：pb2与ba2的电荷相同 、半径相近。baso4与pbso4 形成混晶。消除：重结

10、晶、分离杂质离子 36-23（4）.吸留和包藏吸留：吸附的杂质离子机械地嵌入沉淀中；包藏：母液机械地嵌入沉淀之中。 原因：沉淀剂加入过快、局部过浓现象消除：改变沉淀条件、熟化或重结晶 36-242、后沉淀 定义：当溶液中某一组分的沉淀析出后，另一难以析出沉淀的组分，在沉淀表面逐渐沉积的现象 原因：组分可形成的稳定的过饱和溶液 如：在mg2存在下沉淀cac2o4时，草酸镁常能沉淀在草酸钙上产生后沉淀。消除：缩短沉淀在母液中的放置时间 36-253、提高沉淀纯度的措施 选择合理的分析步骤 ：先沉淀含量少的组分降低杂质离子的浓度：如将fe3还原为fe2 选择合适的沉淀剂 ：有机沉淀剂 选择合理的沉淀

11、条件 ：浓度、速度、温度、 搅拌、洗涤等 必要时进行再沉淀：减少共沉淀或后沉淀 36-26四、沉淀的类型与沉淀条件36-271制备晶形沉淀的条件 在适当稀的溶液中进行沉淀 边搅拌边缓慢加入沉淀剂 在热溶液中进行沉淀 陈化 （熟化 ）36-282. 制备非晶形沉淀的条件 在浓溶液中进行沉淀，迅速加入沉淀剂 在热溶液中进行沉淀 加入适当的电解质以破坏胶体。如铵盐 不必熟化 36-293. 均匀沉淀法 定义：是利用化学反应使溶液中缓慢地产生所需的沉淀剂，使沉淀均匀地、缓慢地析出 特点：可使溶液中过饱和度很小，且又较长时间维持过饱和度。可获得颗粒较粗、结构紧密、纯净而易于过滤的沉淀 。如重金属检查，在

12、酸性加热，水解硫代乙酰胺 shnhcoochohcsnhh243,2232ch 36-30五、沉淀法中的计算1. 换算因数的计算 设a为被测组分，c为沉淀形式，d为称量形式，其计量关系为：aa + bb cc dd则：dandanddaamdmamm 换算因数 f：36-31求cao对khc2o4h2c2o42h2o的换算因数 khc2o4h2c2o42h2o cac2o4 2cao266. 208.5622 .25422422422caoohochokhcmmf36-322、分析结果计算分析结果常按百分含量计算 %100%100%wfmwmada36-33例 称取酒石酸试样0.2532克，制成钙盐后灼烧成碳酸钙，然后用过量hcl溶液处理，所得溶液蒸发至干，残渣中的氯离子以氯化银形式测定，得agcl重0.2248克，求试样中酒石酸的含量 agclohchagclcaclcacoohcacohch226