有机化学11羧酸PPT课件

1、11.7 11.7 羧酸的制法羧酸的制法羧酸的工业合成羧酸的工业合成伯醇和醛的氧化伯醇和醛的氧化腈水解腈水解试剂与二氧化碳作用试剂与二氧化碳作用酚酸的合成酚酸的合成11.811.8羟基酸羟基酸羟基酸的性质羟基酸的性质羟基酸的制备羟基酸的制备11.9 11.9 羧酸衍生物羧酸衍生物第1页/共114页11.10 11.10 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应机理酰基上的亲核取代反应机理羧酸衍生物的相对反应活性羧酸衍生物的相对反应活性还原反应还原反应与有机金属试剂的反应与有机金属试剂的反应酰胺氮原子上的反应酰胺氮原子上的反应酰胺的个性

2、酰胺的个性第2页/共114页R COOH羧酸羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)：R COXR COOCORR COORRCN酸酐酰卤酯腈R CONH2R CONHRR CONR2酰胺羧基(carboxyl group)酰基(acyl group)-COHORCO取代酸：RCHCOOHXRCHCH2COOHOHRCHCOOHNH2氨基酸氨基酸 卤代酸羟基酸第3页/共114页11.1 羧酸的分类和命名 (1)分类分类(甲甲)按羧基所连烃基的碳架按羧基所连烃基的碳架CHCOOH COOHCOOH OCOOHCH3COOH CH3CH乙酸乙酸2-丁烯酸丁烯酸环戊烷甲酸

3、环戊烷甲酸苯甲酸苯甲酸 -呋喃甲酸呋喃甲酸 脂肪族羧酸脂肪族羧酸 脂环族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸 杂环族羧酸杂环族羧酸(乙乙) 按分子中羧基的数目按分子中羧基的数目CH3CH2COOH HOOCCOOH HOOCCOOH HOOCCH2CCH2COOHCOOHOH第4页/共114页甲酸甲酸蚁酸蚁酸(2)(2)命名命名(甲甲)俗名俗名HCOOHCH3COOH 乙酸乙酸 醋酸醋酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸酪酸 CH3(CH2)16COOH十八酸十八酸 硬脂酸硬脂酸 (乙乙)普通命名法普通命名法 CH3CH2CHCOOHCH3 CH3CH2C CHCOOHCH3 HOCH2C

4、H2CH2CH2COOH - 甲基丁酸甲基丁酸 -甲基甲基- -戊烯酸戊烯酸 -羟基戊酸羟基戊酸 第5页/共114页（丙）系统命名法（丙）系统命名法(A) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸母体：母体：选含羧基的最长连续碳链选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链. CH2CCH CHCOOHCH2CH2CH2CH3BrCH2CH2CH2COOH CH3(CH2)5CHCH2CH CH(CH2)7COOHHO4 3 2 118 12 10 9 1 5 4 3 2 14-溴丁酸溴丁酸12-羟基羟基-9-十八碳烯酸十八碳烯酸

5、4-丁基丁基-2,4-戊二烯酸戊二烯酸HOOCCHCHCOOHCH2CH3CH32-甲基甲基-3-乙基丁二酸乙基丁二酸HOOCCCCOOHHH(Z)-丁烯二酸丁烯二酸第6页/共114页(B)含环羧酸含环羧酸羧基与环相连羧基与环相连:母体为芳烃母体为芳烃(或脂环烃或脂环烃)名称名称+甲酸甲酸.对甲基苯甲酸对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸环戊二烯甲酸反反-1,2-环戊烷二甲酸环戊烷二甲酸羧基与侧链相连羧基与侧链相连:母体为脂肪酸母体为脂肪酸.3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸苯二乙酸3-环戊基丁酸环戊基丁酸COOHCH3COOHCOOHCOOHCHCHCOOHCH2COOHCH2COOHCH

6、3CHCH2COOH第7页/共114页英文命名：将烷烃命名的后缀“e”改为 “oic acid”CH3CHCHCH2CH2COOH4己烯酸HOCCH2CHCH2CH2CHCH2COHOOCH2CH3CH33甲基6乙基辛二酸HOOCCOOH乙二酸(草酸)COOH123451环戊烯甲酸CHCOOHOH2苯基2羟基乙酸(扁桃酸)第8页/共114页11.2 羧酸的物理性质 物态物态：C1C9为液体,C10以上为固体.气味气味C C1 1C C3 3有有刺刺激激性性气气味味, ,C C4 4C C9 9有有腐腐败败气气味味. .由于羧酸能与水形成氢键由于羧酸能与水形成氢键, ,甲酸至丁酸与水互溶甲酸至丁

7、酸与水互溶. RCOOHHOHOHH比相对分子质量相同的醇的沸点高比相对分子质量相同的醇的沸点高, ,因为羧酸分子因为羧酸分子之间之间 形成两个氢键形成两个氢键, ,缔合成稳定的二聚体缔合成稳定的二聚体. .RCOOHHOCOR例如例如:CH3CH2OH HCOOH CH3CH2CH2OH CH3COOH46466060b.p.78.5100.797.4117.9M沸点沸点水溶性水溶性第9页/共114页11.3 羧酸的结构 RCOOHRCOO HOCOR-P-共轭大大键，键长完全平均化1.C=O 失去典型的羰基性质失去典型的羰基性质羰基碳的电正性减弱。羰基碳的电正性减弱。2.O-H键削弱，酸性

8、强。键削弱，酸性强。3. CoOOH2SP (共平面) 第10页/共114页酸性酰基上的亲核取代反应还原成 CH2脱羧反应H 反应11.4 羧酸的化学性质反应部位：四个部位 COOHCHRRC -OOH解离-+RCOO + H羧酸负离子RC -OHO2HCHHHRuNR-OOHCNuRC -OHO2-CORH第11页/共114页11.5 极化效应1 羧酸的酸性RCOOH + NaOHRCOO Na + H2ORCOOH + NaHCO3RCOO Na + CO2 + H2ORCOONa + HClRCOOH + NaClHY RCOOH H2CO3 C6H5OH H2O RCH2OH pka:

9、 4 5 6.38 10 15.74 16 19 25 34 50C CH RNH2 RHHY:无机酸第12页/共114页由此可把羧酸与中性、碱性化合物及酚分离。思考题：如何将以下三种化合物进行分离：OHCH3CH3CH3COOH,COOHOH3CH3CH3CHNaOH2H O3CH3CHCOONaONa3CH2COCOONaOH3CHHClCOOH第13页/共114页2 羧酸的结构与酸性的关系OHROR+ H+COCORCOORCOORCOO1212sp2杂化、p ,共轭第14页/共114页影响酸性的因素影响酸性的因素当测定条件相同时当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结构羧酸酸性的

10、强弱取决于分子的结构.任任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减反之酸性减弱弱.这里这里,主要讨论诱导效应的影响主要讨论诱导效应的影响.(A ) 诱导效应的表示诱导效应的表示HCR3XCR3YCR3标准标准- I 效应效应X的电负性大的电负性大于于H,吸电子吸电子.Y的电负性小的电负性小于于H,供电子供电子.+ I 效应效应第15页/共114页取代基诱导效应对酸性的影响取代基诱导效应对酸性的影响YCOOYCOO_吸电基使负离子稳定吸电基使负离子稳定 供电基使负离子不稳定供电基使负离子不稳定酸性增强酸性增强酸性减弱酸性减弱第16页/共114页吸电

11、基吸电基:FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOH ICH2COOHpKa2.662.812.873.31Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOHCH3COOHpKa0.701.292.814.75不同原子不同原子不同数目不同数目CH3CH2CH COOHCl CH3CH2CHCOOHCl CH2CH2CH2COOHClpKa: 2.86 4.0 4.52不同距离不同距离低低低低低低第17页/共114页吸电子原子愈多，负电荷分散程度愈大，吸电子原子愈多，负电荷分散程度愈大，负离子愈稳定，酸性愈强。负离子愈稳定，酸性愈强。吸电子原子距离羧基愈近，负电荷分散程度愈大，吸电子

12、原子距离羧基愈近，负电荷分散程度愈大，酸性愈强。酸性愈强。 结论：+I: O- COO- (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 HI:NR3+ NO2 SO2R CN SO2Ar COOH F Cl Br I OAr COOR OR COR SH OH C6H5 CHCH2 HCCR烷基R上连有的取代基的电子效应: 诱导效应： +I、 -I第18页/共114页二元酸二元酸:HOOC COOHHOOC CH2COOHHOOCCH2CH2COOHpKa1 1.20 2.9 4.2 pKa1pKa2HOOCCH2COOHpKa1= 2.9HOOCCH2COO-+ HpKa2OOCC

13、H2COO + H举例举例:CH2COOCOOHCH2COOCOOH诱导效应诱导效应场效应场效应吸电基吸电基供供电电基基有两个解离常数有两个解离常数=5.7诱导效应和场效应均导致第诱导效应和场效应均导致第二个羧基的酸性减弱。二个羧基的酸性减弱。供电子基供电子基氢键氢键第19页/共114页场效应：通过空间传递的电子效应。 羧酸根的场效应不利于羧酸的第二次解离。场效应有时与诱导效应作用相反：XCCCOHO场效应起主要作用时邻位酸 间位酸和对位酸酸性：第20页/共114页11.6 羧酸衍生物的生成(1)酰卤的生成酰卤的生成试剂试剂:PCl3 PCl5 SOCl2COOHNO2+SOCl2COClNO

14、2+ HClSO2+90 98易于分离易于分离例例: 3CH3COOH + PCl33CH3COCl + H3PO370200制低沸点酰卤制低沸点酰卤RCOOH + PCl5 RCOCl + POCl3 107 制高沸点酰卤制高沸点酰卤第21页/共114页(2) 酸酐的生成 2 分子羧酸经分子间脱水制得酸酐2 RCO2H CH3COCCH3O OCOROCOR + 2CH3COOH用于大分子对称的酸酐合成 二元酸加热经分子内脱水生成五、六元环酐 CCOOOHOH230CCOOO+ H2O邻苯二甲酸 邻苯二甲酸酐(100%)脱水剂: : P2O5、乙酸酐第22页/共114页羧酸的钠盐与酰氯共热制

15、得酸酐COO Na + CH3CH2 COClCH3O CH3COCH2CH3+ NaClCO混合酸酐的生成CH3COOH + CH3(CH2)3OH树树脂脂C SO3H,CaSO4(干燥剂)室室温温，1 10 00 0(3) 酯的生成和酯化反应机理羧酸和醇在强酸催化下生成酯酯化反应CH3COOH + HOC2H5H+CH3COC2H5O+ H2OCH3COO(CH2)3CH3 + H2O第23页/共114页羧酸盐与卤代烃经亲核取代反应CH3COO+CH2ClCH3COCH2O+ Cl(95%)OHC6H5+ CH318OHCOC6H518OCH3+ H2OCO羧酸 醇 酯酯化反应机理：O H

16、RH+O HRO HRCO HCOCO H第一步 羰基质子化：第二步 醇分子对质子化羰基的亲核进攻：R O HO HROHR CO HCO HO HR四面体中间体第24页/共114页OH2ROR-H2OCOHRORCOHOHROHRCOH第三步 质子转移与脱水：-H+COORRCOHROR第四步 脱质子：叔醇的酯化反应是断裂醇中的CO键：RCOOH + HOCR3RCOOCR3第25页/共114页(4) 酰胺的生成 羧酸与氨或胺共热脱水制得酰胺 COOH+NH2COOH3N190CONH+ H2ON苯基苯甲酰胺(82%)11.6.1 还原反应羧酸可被LiAlH4还原成伯醇CH3OCH3OCO2

17、HLiAlH4H2OCH3OCH3OCH2OH(93%)第26页/共114页脱羧反应 (decarboxylation)当当-碳原子上连有吸电基时碳原子上连有吸电基时,如如易加热脱羧易加热脱羧 NO2CNCOCl,Cl3CCOOHCHCl3 + CO2COOHO2NNO2NO2O2NNO2NO2从羧酸或其盐的分子中脱去羧基从羧酸或其盐的分子中脱去羧基(失去二氧化碳失去二氧化碳)的反应的反应,称为脱羧反应称为脱羧反应.第27页/共114页羧酸的碱金属盐羧酸的碱金属盐:与碱石灰共熔融脱羧生成烃与碱石灰共熔融脱羧生成烃:CH3COONaNaOH(CaO)CH4+NaCO3+Kolbe合成法合成法电解

18、羧酸盐水溶液电解羧酸盐水溶液,在阳极发生偶联在阳极发生偶联,生成烃生成烃.CH3(CH2)12COONa电解60CH3(CH2)24CH3此反应是应用电解法制备有机化合物的一个实例此反应是应用电解法制备有机化合物的一个实例.第28页/共114页HOOCCOOHHCOOH + CO2CH2CH2COOHCOOH300CH2CH2CCOOO+ H2O丁二酸琥珀酸酐CH2CH2COOHCH2CH2COOHBa(OH)2CH2CH2CH2CH2CO + CO2 + H2O己二酸 环戊酮Blanc Blanc 规律规律：容易形成五元环或六元环化合物：容易形成五元环或六元环化合物。 二元酸的受热反应第29

19、页/共114页二元酸加热的产物：乙二酸丙二酸CO2一元酸丁二酸戊二酸H2O环状酸酐己二酸庚二酸CO2 + H2O环酮第30页/共114页氢原子的反应 HellVolhardZelinsky 反应脂肪酸在P或PX3 作用下与Br2或Cl2反应生成卤代羧酸 (CH3)2CHCH2CH2COOHBr2, PCl3(CH3)2CHCH2CHCOOHBr4甲基戊酸 4甲基2溴戊酸(64%)2P + 3X22 PX33 R C H2COO HPX33 R C H2COX+ H3PO3R C H2COXR C H COXX+ R C H2C O O HR C H COO HXR C HCO HR C HCO

20、 H+ XXXR C H COX+ H X+ R C H2C O XXX反应机理:第31页/共114页(CH3)2CHCH2COOHBr2PCl3(CH3)2CHCHCOOHBrNH3H2O(CH3)2CHCHCOOHNH23甲基2氨基 丁酸(48%)氨基酸的合成： 卤代酸中X原子可进行亲核取代反应和消除反应： 羧酸的化学性质羧酸的化学性质1 羧酸的酸性和诱导效应；羧酸的酸性和诱导效应；2 羧酸衍生物的生羧酸衍生物的生成；成；3 羰基的还原反应羰基的还原反应 ；4 脱羧反应；脱羧反应；5 二元酸二元酸的受热反应；的受热反应；6氢原子的反应氢原子的反应 第32页/共114页11.7 羧酸的制法羧

21、酸的制法羧酸的工业合成羧酸的工业合成伯醇伯醇和和醛的氧化醛的氧化腈水解腈水解试剂与二氧化碳作用试剂与二氧化碳作用酚酸的合成酚酸的合成第33页/共114页羧酸的工业合成(1) 烃的氧化烷烃的氧化：CH3CH2CH2CH3O2, 醋醋酸酸钴钴951.015.47MPaCH3COOH + HCOOH + CH2CH2COOH+ CO + CO2 +酯酯和和酮酮(57%)(12%)(23%)(17%)(22%)烃基芳烃的氧化：CH3+ 3/2 O2钴钴盐盐或或锰锰盐盐COOH+ H2O165,0.88MPa,(92%)制备乙酸、苯甲酸的工业方法制备乙酸、苯甲酸的工业方法第34页/共114页(2) 由一

22、氧化碳、甲醇或醛制备CO与NaOH水溶液作用，生成HCOOH:CO + NaOH2100.8 MPaHCOONaH2SO4HCOOH丙醛氧化法：CH3CH2CHO + 1/2 O2(CH3CH2COO)2 Mn0.1 MPa,CH3CH2COOH(90%)甲醇法：CH3OH + CORhC I2,1502000.51.0MPaCH3COOH(90%99%)11.7.2 伯醇和醛的氧化制备同碳数的羧酸(CH3)3CCHCH2OHC(CH3)3K2Cr2O7 - H2SO4(CH3)3CCHCOOHC(CH3)382%第35页/共114页Grignard 试剂的羧化作用 (carbonation)

23、(CH3)3CMgCl+ OCOOCO MgClC(CH3)3H3O+(CH3)3CCOOH反应特点: RX RCOOH； 增长1个C的碳链； 限制：底物分子中不能含有OH, NH2, SH 或C=O等基团BrMg乙乙醚醚MgBrCO2H3O+COOH试剂与CO2作用11.7.3 腈水解CH3CNH2O, H2SO485%CH3COOH第36页/共114页酚酸的合成 KolbeSchmitt 反应酚钠、CO2OK+ CO2180 2502.02 MPaOHCOOKH3O+OHCOOH( (对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸) )ONa+ CO21500.5MPaOHCOONaH3O+90%OHCOOH水

24、杨酸水杨酸( (邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸) )第37页/共114页3CH CHCOOHOHCOOHOHOC3CHOCOOH11.811.8羟基酸羟基酸2-羟基丙酸2-羟基苯甲酸(水杨酸)乙酰水杨酸羟基酸具有两个官能团两个官能团都能形成氢键特征:COHOOHOHOOC水杨酸分子内氢键水杨酸例如第38页/共114页羟基酸的性质羟基酸的性质1 1酸性酸性羟基的吸电子诱导效应，使酸性增大。羟基的吸电子诱导效应，使酸性增大。32223CH CH COOH CH CH COOH +C-I +C-I +C-I 99%) (1.510-4%)OOH环己酮CH3CCH3OCH2CCH3OH(98.8%) (1.

25、2%)第78页/共114页乙酰乙酸乙酯(丁酮酸乙酯)：(ethyl acetoacetate)1: 0.09CH3CCH2COEtOOCH3CCHCOEtOOH:互变异构烯醇式烯醇式分子内氢键，形成六元环而稳定分子内氢键，形成六元环而稳定第79页/共114页CH3CCH2COEtOOH+ CH3CCH COEtOO烯醇负离子烯醇负离子(enolate ion)(enolate ion) 二羰基化合物的酸性：H3CCOCCOOC2H5HH3CCOCCOOC2H5HH3CCCCOOC2H5HO烯醇负离子共轭体系亲核试剂亲核试剂第80页/共114页酮烯醇互变异构(1) 酸和碱对酮烯醇平衡的影响 (2

26、) 化合物的结构对酮烯醇平衡的影响第81页/共114页乙酰乙酸乙酯的合成及其应用(1) 乙酰乙酸乙酯的合成2 CH3COC2H5O1. NaOC2H5CH3CCH2COC2H5OO2. H3O+ C2H5OH乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯(三乙)(75%) (三氧代丁酸乙酯)Claisen 酯缩合反应第82页/共114页Claisen 酯缩合反应机理：第一步 碱进攻H，产生烯醇负离子：CH2COEtONaOC2H5CH2COEtO C2H5OHCHCOEtOH2第83页/共114页第二步 烯醇负离子对另一酯分子的亲核加成： CH2COEtOCH3COEtO+CH3C OEtO CH2COEtOCOEt

27、OOCH2COEt四面体四面体中间体中间体 第三步 离去基团的消除，恢复羰基结构：CH3COCH2COEtO+ OC2H5CH3C OEtO CH2COEtO第84页/共114页第四步 酮酸酯脱质子：CH3COCHCOEtO+ OC2H5CH3COCHCOEtOH+ C2H5OH第五步 碳负离子的质子化(酸化)：CH3CCHCOEtOO+OHHHCH3CCHCOEtOOH+ H2O第85页/共114页反应特点：反应特点： 底物：含有两个底物：含有两个氢的酯氢的酯 酮酸酯的去质子与酸化酮酸酯的去质子与酸化 C CC C键的生成键的生成 生成含两个官能团的产物分子生成含两个官能团的产物分子第86页

28、/共114页R CH2COOCH2CH3+ HCHCROCH2CH3ONaOC2H5 H3O+RCH2COCHCROCH2CH3O+ CH3CH2OH第87页/共114页含一个氢原子的酯缩合反应CH3CCH3HCOCH2CH3OPh3C Na2CH3CHCCH3OCCH3CH3COCH2CH3O+ CH3CH2OH第88页/共114页交错 Claisen酯缩合反应RCH2COORHCOROROCOROROC CORO OCORO甲酸酯甲酸酯 碳酸酯碳酸酯 草酸酯草酸酯 苯甲酸酯苯甲酸酯无-氢有-氢第89页/共114页HCOOC2H5CH3COOC2H5OC2H5-HCOCH2COOC2H5+

29、CH3COCH2COOC2H5+ C2H5OHCOOC2H5COOC2H5CH3COOC2H5OC2H5-COOC2H5COCH2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5+ C2H5OH无-氢有-氢第90页/共114页CH2COC2H5O+ C2H5OCOC2H5O(1) NaOC2H5(2) H3O+CHCOC2H5OCOC2H5O(65%)C2H5OCCOC2H5OO+ CH3COC2H5OC2H5ONaC2H5OCCOOCH2COC2H5O+ CH3CCH2COC2H5OO+ C2H5OH第91页/共114页分子内酯缩合Dieckmann condensationCH2CH2COOC

30、2H5CH2CH2COOC2H5(1) NaOC2H5, C6H6, 80 (2) H3O+， 80OHCOOC2H5二元酯二元酯 五元或六元环状五元或六元环状酮酸酯酮酸酯己二酸乙酯 2氧代环戊甲酸乙酯第92页/共114页COOCH2CH3CHCOCH2CH3COOCH2CH3CHCOCH2CH3OO第93页/共114页乙酰乙酸乙酯的工业制法：CCH2OCO+ C2H5OHH2SO4CH3CCH2COC2H5CH2OO二乙烯酮第94页/共114页(2) 乙酰乙酸乙酯的性质 酮式分解：在稀碱或 稀酸的作用下 酮酸加热脱羧生成酮CH3COCH2COEtO 5% NaOH / CH3COCH2CON

31、aOH+C H3C O C H2CO O HCH3CO CH3 + C O2第95页/共114页羰基酸受热分解的机理：RCCCOOOHHHRCCCOOOHHHRCCH2OH+COO第96页/共114页酸式分解：与浓碱共热，CC键断裂 得2分子羧酸盐CH3CCH2COC2H5OO40%NaOH2CH3CONaO+ C2H5OH反应机理：HO+ CH3CCH2COC2H5OOCH3CCH2COC2H5OOOH第97页/共114页CH3COOH + CH2COC2H5OCH3COO+ CH3COC2H5OCH3COC2H5OOHCH3COO+ C2H5OH烷基化反应 :碳负离子与RX作用CH3CCH

32、2COC2H5OOC2H5ONaCH3CCHCOC2H5OORXCH3CCHCOC2H5OORRXRX: : 伯、仲卤代烷伯、仲卤代烷第98页/共114页(3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用合成甲基酮或烷基取代羧酸烷基化 酮式分解或酸式分解 CH3CCH2COC2H5OO C2H5ONa CH3CH2CH2BrCH3CCHCOC2H5OOCH2CH2CH3 C2H5ONa CH3ICH3CCCOOC2H5OCH2CH2CH3CH3第99页/共114页CH3CCCOOC2H5OCH2CH2CH3CH3 稀稀OH ,H+, 酮酮式式分分解解 4 40 0% % OH ,H+酸酸式式分分解解CH3CC

33、HCH2CH2CH3OCH3CH3CH2CH2CHCOOHCH3CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa Br(CH2)4BrCH3COCHCOOC2H5CH2(CH2)3BrC2H5ONaCH3COCOOC2H5 稀稀OH ,H+ COCH3第100页/共114页二酮的合成：CH3COCH2COOC2H5 NaH C6H5COClCH3COCHCOOC2H5COC6H5 稀稀OH ,H+ CH3COCH2COC6H5第101页/共114页. 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用. 乙酰乙酸乙酯的合成. 乙酰乙酸乙酯的性质. 乙酰乙酸乙酯在合成上应用第102页/共114页丙二酸酯的合成及其应用(1

34、) 丙二酸二乙酯的合成及其应用 CH2COONaClNaCNCH2COONaCNC2H5OHH2SO4CH2COOC2H5COOC2H5丙二酸二乙酯的合成：H5C2OCOCH2COC2H5OpKa= 13 + C2H5OC2H5OHH5C2OCOCHCOC2H5O第103页/共114页H5C2OCOCH COC2H5OCH3CH2ICH3CH2CHCOOC2H5COOC2H5 NaOH, H2O H+, C H3C H2C H2C O2HCH3CH2CCH2CH2CH3COOC2H5COOC2H5CH3CH2CH2CHCO2HCH2CH3二次烷基化二次烷基化合成一元羧酸合成一元羧酸 NaOC2H5 CH3CH2CH2Br NaOH,H2O H+第104页/共114页二元羧酸的