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1、浙江大学vv工程化学基础(第二版)>> 练习题参考答案第一章绪论练习题()1.(1 )X;(2)V;(3)V;(4 )V。2.(1) C D;(2)C; (3) B。3.反应进度;E ;mol。4.两相(不计空气);食盐溶解,冰熔化,为一相;出现白色沉淀,二相;液相分层,共三相。5. 两种聚集状态,五个相:Fe (固态,固相1),FeO (固态,固相 2),FezQ (固态,固相3),F&O (固态,固相4),H0(g)和Hk(g)(同属气态,一个气相5)16. n = ( 180) g / mol ) = mol7. 设最多能得到x千克的CaO和y千克的CQ,根据化学反应

2、方程式:CaCO摩尔质量/g mol-13(s) = CaO(s) + CO2(g)物质的量間鵲辭56.08X 10y44.0110因为 n(CaCO)= n(CaO)=n(CQ)1000 95% = X = y100.09 10 3 56.08X 10 3 44.01 10 3得 x = n(CaO)=y = mCQ)=分解时最多能得到的 CaO和的CO。8. 化学反应方程式为 3/2H2+1/2N2 = NH3时:n(H2)6mcl(H2)32n (N2)(N2)2mol4moln(N H3)(NH3)4mol14mol化学反应方程式为3 Hz+ N2=2NHs 时n (H2)6mol2m

3、oln (N2)(N2)2r1o1 2moln(N H3)(NH3)2mol当反应过程中消耗掉 2mol N 2时,化学反应方程式写成3/2H2+I/2N2 = NHs,该反应的反应进度为4 mol ;化学方程式改成 3H2+ N2 = 2NH3,该反应的反应进度为 2 mol。9. n (1-2) = Ex v ( H2) = mol x ( 2)= 1 mol n ( -2O) = E x v ( -20) = mol x 2=1 mol 消耗掉1 molH 2,生成1 molHzQ第二章物质的化学组成和聚集状态§ 物质的化学组成练习题1.化学式或名称名称或化学式配位中心配位体配

4、位原子配位数KPt(NH3)C13一氯一氨合铂 (n)酸钾Pt( n)NH,CIN,Cl4NqZn(OH) 4四羟合锌(n)酸钠Zn( n)OHO4Ni(en) 3SO4硫酸三乙二胺合镍(n)Ni( n)HNCHCHNH(en)N6Co(NH3)5ClC1 2二氯化一氯五氨合钴(川)Co(川)NH,CIN,Cl6NCaY乙二胺四乙酸合钙(n)酸钠Ca( n)OOCCHhNCHkCHN(CHCOO 2 (EDTA或 Y4-)N,O6Ni(CO) 4四羰合镍(0)Ni(0)COO4氯化二氨合银(1)Ag(NH3)2C1Ag(I)NHN2六氰合铁(n )酸 钾&Fe(CN) 6Fe( n )

5、CNN6其中,螯合物有:(3) Ni(en) 3SO4和(5) Na2CaY2答:金刚石、石墨和碳团簇都是碳的同素异形体。金刚石的C原子之间通过共价键形成原子晶体,是天然产物中硬度最大、熔点最高(3550 C)、不导电的贵重材料; 石墨晶体中同层粒子间以共价键结合,平面结构的层与层之间则以分子间力结合。由于层间的结合力较弱,容易滑动,所以有导电性和滑动性,用于铅笔芯、润滑材料、电极材料。碳团簇,如C60,是 由60个碳原子以20个六边形和12个五边形相间组成的 32面体球形分子,形如足球,具有 类似“烯烃”的某些反应性能,也称“足球烯”,球碳团簇及其衍生物在超导电性、半导体、非线性光学等方面具

6、有奇异性能。碳纳米管是一种由单层或多层石墨卷成的纳米微管,多层碳管各层之间的间隔为石墨的层间距。碳管两头可以是空的,也可被半个C60或更大的球碳所封闭。碳纳米管可以是不同禁带宽度的半导体,可以用于未来电子工业制造电子器件和超薄导线,使电子芯片集成度更高,体积更小,也是制备高强度轻质材料的理想组元。3. Sn- xCrxQ,存在于黑漆古铜镜中,是表层耐磨物质;Y2QS:Eu3+,可用作彩色电视的发光材料;GaAs-xB,制备发光二极管的材料。(另外还可以举出许多例子)CH-CH -4.聚苯乙烯 中的链节、重复单元都是,聚合度是no聚酰胺一61有两个链节:,两个链节组成一个重复单元,聚酰胺的聚合度

7、是 2n。【注意】高分子化合物的重复单元可以包含不同的链节,聚合度以链节数来计量。特别注意,在聚酰胺化学式中,名称后的第一个数字指二元胺的碳原子数,第二个数字指二元酸的碳原子数,所以聚酰胺一610是由己二胺和癸二酸为单体缩聚而得的。5.名称化学式类型聚丙烯CH CH CnCH3碳链高分子聚丙烯腈CHCII2 n1 nCN碳链高分子尼龙一66OOIIiiNH(CH2)6NHC (CH2)4C杂链高分子聚二甲基硅氧烷CH31 -Si O-tTCH3兀素有机高分子6.高分子名称单体化学式命名聚乙烯CH= CH乙烯聚丙烯CHCHk CH丙烯聚氯乙烯ClCH= CH氯乙烯聚苯乙烯CH = CH2 b苯乙

8、烯聚四氟乙烯CF2= CF2四氟乙烯聚异戊二烯CH= C- CH= CH2-甲基-1 , 3-丁二烯1CH(异戊二烯)H2N(CH)6NH己二胺聚酰胺HOOC(C2H4COOH己二酸NH(CH)5C=O1 1己内酰胺聚甲基丙烯酸甲酯CH= C COOC3H1 CH2-甲基-丙烯酸甲酯聚环氧乙烷CH CH xzO环氧乙烷聚丙烯腈CH= CHCN丙烯腈聚丙烯酰胺OIICH2= CH C-NH2丙烯酰胺HOOC_>COOH1,4-苯二甲酸(对苯二甲酸)聚对苯二甲酸乙二(醇)酯HO CH CH2OH乙二醇酚醛树脂苯酚Q , HCHO甲醛聚二甲基硅氧烷CH3OHSiOH ICH3二甲基二羟基硅烷A

9、BSCH= CHCN CH= CH- CH=丙烯腈,1 , 3- 丁二烯,苯乙CH = CH2CH>,鸟烯7答:蛋白质分子是一条或多条多肽链构成的生物大分子,多肽链由氨基酸通过肽键(酰胺键,一CO NH)共价连接而成,相对分子质量可从一万到数百万。各种多肽链都有自己特定的氨基酸顺序,人体蛋白质由20种氨基酸组成,除脯氨酸外,其它19种均是a -氨基酸,结构通式为 R CH(NH)COOH R是每种氨基酸的特征基团。蛋白质有不同层次的结构, 分为一级、二级、三级和四级结构。多肽链中氨基酸的数目、种类和连接顺序称为蛋白质的一级结构;多肽链中若干肽段在空间的伸张方式,如a -螺旋、B -折叠等

10、称二级结构;多肽链在二级结构基础上,依靠基团相互作用进一步卷曲、折叠而成的更复杂的三维空间结构称 三级结构;两条或两条以上具有三级结构的多肽链按特定方式结合而成的聚合体称四级结 构。一级结构又称为基本结构,二级结构以上属高级结构。通常只有那些具有高级结构的蛋白质才有生物活性。脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)由磷酸、脱氧核糖或核糖、有机碱组成,有机碱分 别为腺嘌呤(Ade nine),鸟嘌呤(Gua nine),胞嘧啶(Cytos ine ),胸腺嘧啶(Thymi ne )和 尿嘧啶(Uracil),简称A,G, C, T,U它们的基本结构单元是单核苷酸,单核苷酸通过3',5&

11、#39;-磷酸二酯键互相连接形成多核苷酸链。DNA和RNA结构之间的主要区别在戊醛糖和嘧啶碱上。核酸与蛋白质一样,也有特殊的空间结构,DNA通过碱基互补配对原则形成双螺旋结构。& ( 1)金属有机,C- 0, C-0,化学气相沉积。(2)DNA RNA蛋白质。§固体练 习 题()1. ( 1) B, F。(2)Do(3)C、DE、F,D、F。(4)A。2熔点高低为:MgO>CaO>CaFCaCb。因为电荷之间作用力为 f = k( QQ)/( r+r -)2,典型离子晶体的熔点与其作用力有相同的变化规律,其中以Q、Q为主,r+、r 为参考。3熔点高低为:SiC&g

12、t;SiBr 4>SiF4。因为粒子间作用力大小与晶体的熔点高低规律一致,SiC是原子晶体,SiF4和SiBr 4为分子晶体,原子晶体以共价键结合,分子晶体以分子间力结合, 共价键作用强于分子间力。在同为分子晶体的SiF 4和SiBr 4中,SiBr 4的相对分子质量大于SiF4,前者分子间力大于后者。4. 因为钠卤化物是离子晶体,而所列硅卤化物均为分子晶体。离子晶体以离子键结合,离 子间作用力大, 而分子晶体以分子间力结合, 分子间力较离子键弱, 所以硅卤化物的熔点总 比钠卤化物的低。 离子键强弱随电荷数增大而增强, 而分子间力随相对分子量的增大而增强, 所以两者间变化规律不一致。5.

13、 (1)熔点由高到低为:BaCl2>FeCl2>AICI 3>CCl4。因为BaCb为典型的离子晶体,熔点较高;FeCl2和AlCl 3同为过渡型晶体,高价态的倾向于形成共价键为主的分子晶体,熔点、沸点较低; 低价态的倾向于形成以离子键为主的离子晶体, 熔点、 沸点较高。 正离子价态越高, 吸引负离子的电子云的能力越强; 负离子的半径越大, 其电子云越易被正离子吸引过去。 结 果减弱了正、负离子间作用力。故AlCl 3比FeCl3更偏向于分子晶体,熔点更低;CCl4则为典型的分子晶体,熔点更低。(2) 硬度从大到小为:SiO2>BaO>CO因为SiO2是原子晶体,

14、硬度最大;BaO是典型的离子晶体,硬度较大;CQ为典型的分子晶体,硬度最小。6. 耐高温金属: W钨,熔点3410 C ) , Re(铼,熔点3180C )。W和Re用于测高温的热电 偶材料。易熔金属:Hg(汞,熔点一C ),用于测体温的温度计。Sn(锡,熔点C ),用于制作自动 灭火设备、锅炉安全装置、信号仪器(表)、电路中的保险丝等的合金材料。7. 非晶态线型高分子聚合物在不同温度下可以呈现出玻璃态、高弹态和粘流态等三种 不同 的物理状态。 低温时处于 玻璃态, 此时不仅 高分子的整个分子链不能运动, 连个别的链节也 不能运动, 变得如同玻璃体一般坚硬。 当温度升高到一定程度时, 高分子的

15、整个链还不能运 动,但其中的链节已可以自由运动了, 此时在外力作用下所产生的形变可能达到一个很大的 数值,表现出很高的弹性,称为 高弹态 。当温度继续升高,使整条分子链可以自由运动,成 为流动的粘液,此时称为 粘流态 。由玻璃态向高弹态转变的温度叫做玻璃化温度(T) ) o由高弹态向粘流态转变的温度叫做粘流化温度(Tf )o塑料的Tg高于室温,橡胶的 Tg低于室温。作为塑料,要求在室温下能保持固定的形状,因此 Tg越高越好。作为橡胶,要求能够保持高度的弹性,因此Tg越低越好。Tf是高分子化合物成型加工的下限温度。温度高,流动性大,便于注塑、浇塑和吹塑等 加工。但 Tf过高可能引起分解,高分子化

16、合物的分解温度是成型加工的上限温度。对高分 子材料的加工来说,Tf越低越好;对耐热性来说,Tf越高越好。Tg与Tf差值越大,橡胶的耐寒、耐热性也越好,其应用温度范围越宽。8 (1)基于橡皮室温下处于 高弹态这一力学特征。室温下橡皮塞处于 高弹态,在外力作用下能产生形变,表现出很高的弹性,故可以密封容器口使其不漏气。(2) 基于BaCL的高温稳定性。BaCL是典型的离子晶体,熔点高,稳定性较好,不易受热 分解,其熔融态可用作高温时某些金属的加热或恒温介质,即盐浴剂,使该经高温处理的金属慢慢冷却保持晶形。(3 )基于金属有机化合物中化学键的不同稳定性。过渡金属有机化合物中,MC键不是典型的离子键,

17、键能一般小于 C C键,容易在M C处断裂,用于化学气相沉积(CVD,能沉 积成高附着性的金属膜,致密的金属膜附着在玻璃上制得镜子。§ 液体和液晶练习题1. ( 1)饱和,方向,降低,氢,氧(2) 1千克溶剂C12H2SO 3Na丄,(3) , -SO3-, C17H35, o (CH2 CH O), R ,油包水型乳状液(4) 8,润湿剂;16-18,洗涤剂、增溶剂。(5) 热致液晶,溶致液晶2. (1) pH 大小:10C 时 >20C 时 >50C 时,因为 pH= 1g c(H+) / ce , KWe =c(H+) / c打c (OH-)/ce , Kwe随温度

18、升高而升高,故 c(H+)随温度升高而升高,pH随温度升高而减小。(2) 电导率大小:10C时<20C时<50C时,因为KW随温度升高,电离出来的 OH、H*都 增加,所以电导率增大。1 1 1 *(3) 凝固点高低:kg > kg > kg ,因为 Tf Tf Tf KfbB , Tf表示溶液的凝固点下降值,Tf*、Tf分别表示纯溶剂和溶液的凝固点;bB是溶质的质量摩尔浓度,单位为-1mol kg , Kf为凝固点下降常数,取决于纯溶剂的特性而与溶质特性无关。(4) 凝固点高低:GH12O的>NaCI的>NazSQ的,因为C6H2Q是非电解质,NaCI和N

19、qSQ是强电解质,在水溶液中电离出的离子数不同,mol kg-1 NaCI和mol kg-1 NSQ溶液的实际质点的质量摩尔浓度分别为 kg-1和kg-1,根据凝固点下降公式,凝固点随质点数的增加而降低。(5) 渗透压高低:kgt< kgt< kg-1,因为=cRT浓度增大,渗透压也增大。3. (1)水的气化热(100C时的气化热为 mol-1)很大,水气化成水蒸气时要吸收大量热, 水的摩尔热容(25C时为J mol-1 K-1)也很大,使水升高温度需要吸收较大的热,水温受 环境温度影响较小,所以水是廉价安全的制冷剂和载冷剂。(2) 水的摩尔热容很大,使水升高温度能够吸收较大的热,

20、工厂常用喷水来降温。(3) 雪熔化成水需要从环境中吸收熔化热(在kPa时为6kJ mol-1 )。(4) 表面活性物质具有润湿作用,含有表面活性物质的水溶液容易在固体表面铺展开来 而润湿整个表面。(5) 表面活性物质浓度大于临界胶束浓度时,溶液中内部的表面活性物质分子的憎水基之间互相以分子间力缔合形成 胶束,胶束中能使溶液溶解一些原本不溶或微溶于水的物质, 即表面活性物质具有增溶作用。(6) 含有少量表面活性物质的水溶液容易在固体表面铺展开来而润湿整个表面,带走油污,水剂价廉、安全无毒,而汽油、煤油等有机溶剂存在一定毒性,所以用溶有表面活性物 质的水剂清洗油污是一项既节能又安全的措施。(5)乳

21、化燃料指由燃料油(煤油、汽油、柴油、重油、渣油)和水组成的油包水型乳化液。水是分散相,均匀地悬浮在油中,燃料油则包在水珠的外层。由于水的沸点低于燃料,高温下包裹在油滴中的水珠发生“微爆”作用,使油滴变得更小,有利于燃烧。另外,可以发生水煤气反应等化学作用,即:C+F2O=CO+H, C+2处0=CO+2H2, CO+HO=CO+H2,2H2+C2=2H2O,使燃烧反应更趋完全。所以,乳化燃料能够节约能源、减少污染。4.物质化学式作用四乙基铅(C2H5) 4Pb提咼汽油辛烷值,咼度有效抗 爆剂甲基叔丁基醚CH C C(CH)3提高汽油辛烷值硝酸异辛酯CHCH CH2 CH2 CH(CHz CH3

22、)CONO2柴油十六烷值改进剂2,6-二叔丁基对甲 酚抗氧化剂5.常见表面活性物质的分类、结构举例阴 离 子 型类别羧基酸类烷基磺酸类烷基芳基磺酸类硫酸酯类结构式R COONaR SONaR_SO 3NaR OSGNa名称Ci7H35COONa硬脂酸钠(肥皂主要成分)CH 3RCoN(CH 2)2SO3Na烷基酰胺磺酸钠C12H25 SO 3 Na十二烷基苯磺酸钠CH 3CH(CH 2)4OSO3Na1C2H52-乙基-己基硫酸钠阳 离 子 型类别胺基盐类季铵盐类吡啶盐类结构式 RinH2 ClI R2/ 1R21RiN R3 Cl1R4-R Cl名称氯化烷基胺CH31C16H3厂 N CH3

23、 Br1CH3溴化十六烷基三甲基铵烷基氯代吡啶非离 子 型类别酯类醚类结构式OHORJO-CHhCHCH CH21 1CH2 CH21 1OH OHRO- (CH2CH2O)nHO- (CH 2CH 2O)nH名称失水山梨醇(斯盘)聚氧乙烯基醇醚(平平加型)聚氧乙烯烷基苯酚醚(OP型)两性型结构式CH31R N J CH 2CH 2COONaCH3于OOCH2O-11+CH- CHr O- L OCH2CH2N(CH 3)3 /itr"oO名称烷基二甲基铵丙酸卵磷脂高 分 子 型类别阳离子型阴离子型结构式+2C_ch1N+C12H25Br+ CH2律4COONa名称聚-4-乙烯溴化十

24、二烷基吡啶聚丙烯酸钠§ 气体和等离子体练习题1. (A)2. (A)3. (1)据 p =(n/ n)p,所以有:p(02)=100kPa x =21Pa, p(N2)=100kPa x =78 kPa, p(NC2)=100kPax = kPa。(2) 因为 pV=nRT, V=2V0,所以 p=?po=5O kPa 。4. (1) 空气的相对湿度=p(H2Q实)/ p(H20,饱)x 100查表,20C时p(H2O,饱)=,则相对湿度=x 100=。(2)若温度降低到10C,此时水的实际蒸气压为:p(H2O.实)=X =查表,10C时p(H2O,饱)=所以,相对湿度=X 100=

25、.5. 小于 CO 2、 SO 3 H2CO、HSO。6. 温室气体 CO、SO、O、N2O和CFXClx等,引起臭氧层破坏的有 N2O CFXClx等气体。7. 对流层:温室效应;平流层:防紫外线。第三章物质的结构和材料的性质§原子核外电子运动状态练习题1. (b)正确。(a)错在“完全自由” ;(c)错在有“一定轨迹”。2. 位置、能量3. 门,四(0、1、2、3), 4f, 7。4. 波动,波粒二象性5.组态1p2s2d3p5f6s是否存在NYNYY -Y主量子数/2/356角量子数/0/130轨函(个数)/1/371最多可容纳电子数/2/6142元素外层电子排布式未成对电子数

26、离子外层电子排布式未成对电子数22Ti2 23d 4s2Ti2 63s 3p024Cr3d 4s63+Cr3s 3p 3d328Ni只.8,23d 4s22+Ni6 . 83s 3p 3d229Cuc .10, 1 3d 4s12+Cu6 . 93s 3p 3d1元素周期律金属材料练习题1.2 最高化合价为+6,可能是第六主族或第六副族的元素;最外层电子数为1的,则只有第六副族的元素,同时原子半径又是最小的,只有Cr满足。29Cr 1s 22s22p63s23p63d54s151 3d 4s263(3) 3s 3p 3d3. uNa 1s22s22p63s13p1 Z14S1 1s 2s 2p

27、 3s 3p Z17CI 1s 22s22p63s23p5 Z=11-X 2+x 8 + 0)=14-X 2+x 8+X 3)=17-X 2+x 8 +x 6)=Na 、Si、Cl作用在外层电子上的有效核电荷数依次增大,原子半径依次减小,非金属 性依次增强。4. Ca、Ti、Mn Fe、Co Ga Br同属第四周期元素,自Ca至Br,所受的有效核电荷数依次 增大,即金属性依次降低。2 2 6 2 6 5. 19K 1s2s2p3s3p4S Z=19-X 10+x 8+ 0)=29 Cu 1s22s22p63s23p63d104s1 Z =29-X 10+x 18+ 0)=K和Cu最外层均有4s

28、1,但K的4s电子所受的有效核电荷数比Cu的4s电子所受的有效核电荷数小,而且半径亦小,因此在化学反应中K比Cu易失去电子,金属性强。6. Ta 第六周期 VB族W第六周期 VIB 族Zr第五周期IVB族7. 由于形成固熔体而引起合金强度、硬度的升高的现象称为固熔强化,它能提高金属的强度和硬度。弓I起固熔强化的主要原因是固熔体溶质元素的外层电子结构、原子半径、电负性等不同于溶剂金属,再形成取代或间充固熔体时发生固熔化晶格歪扭(或称畸变)。&形成碳化物倾向从大到小次序是 Ti>Cr>Co>Cu。因为Ti、Cr、Co Cu的外层电子结构依 次为3d24s2、3d54s1、

29、3d74s2、3d104s1, d电子越多,与C成键的可能性越小,因此形成碳化物倾向性也越小。§化学键分子间力咼分子材料练习题1.(1) c, f( 2) a、b, c,d, g (3) a, d(4)d(5)b2.乙二胺四乙酸合钙(II)酸钠2+,Ca ,乙二胺四乙酸3.化学键 氢键分子间力。4聚甲基丙烯酸甲酯是 II类给电子性高聚物,它的溶度参数=(J cm3)"2;能溶解它的溶剂必须是弱亲电子溶剂,而且其溶度参数要相近,它们是三氯甲烷=(J cmT3)"2、二氯甲烷=(J cmT3)1/2。一 31/2聚氯乙烯是I类弱亲电子性高分子化合物,=(J cm );

30、能溶解它的溶剂必须是给电子性溶剂,而且其溶度参数要相近,它们是环己酮(II类给电子性溶剂)=(J cnf3)1/2、四氢呋喃(II类给电子性溶剂)=(J cm3)"2。聚碳酸酯是II类给电子性化合物,=(J cm一3)1/2;能溶解它的溶剂必须是弱亲电子溶剂,而且其溶度参数要相近,它们是三氯甲烷=(J cnf3)1/2、二氯甲烷=(J cnf3)1/2。5. 9个键,2个键。6 第(1)组中的HF、第(2)组中的H20、第(3)组中的CHCHOH 第(4)组中的 RO)C -(CH2)x qO)N(H)代咖 NH)、有氢键。因为它们中有电负性大的F、O N等元素,它们将对与其直接相连

31、接的H的电子云强烈吸引,使H裸露成质子,它再吸引F、O N上的电子云,F、O N等元素(用X表示)与质子(用H表示)与另一个分子上的F、O N等元素(用Y表示)形成了 XHY多中心轨函而产生了氢键。7聚二甲基硅氧烷的线型分子的化学式:其性质及产生原因见教材84页。&详见教材8384页。注意橡胶和塑料的原料都是高分子化合物,高分子化合物可有不同 合成工艺,不同工艺、不同配方所得高分子分子量不同,其Tg、Tf也不同。有时同一种高分子化合物既可作塑料又可作橡胶,聚氨酯类高分子化合物就属这种情况。§晶体缺陷陶瓷和复合材料练习题1.口口口铜捧豊露馥米能级口导带荒帯2. 陶瓷由晶相、晶界

32、相、玻璃相和气相组成。晶相是陶瓷的主要组成相,决定陶瓷的主要性质。晶界相是多晶结合处的缺陷,对晶体功能影响很大,是功能产生的原因。玻璃相起粘结作用, 能降低烧成温度,可填充气孔气相,可使陶瓷的电热绝缘性能大大 提高。气相不可避免,但可降低到最低程度。气孔可减轻重量,但抗电击穿能力下降,受力时易产生裂缝,透明度下降。3. 尽管硅酸盐有多种形式的结构,但都是Si和氧的共价键结合的硅氧四面体负离子基团, 基团内镶嵌着金属正离子,与硅氧四面体负离子基团中的氧以离子键结合,其绝缘性取决于负离子基团中的氧与金属离子间的结合力。硅氧西面体的框架是确定的,金属离子的电荷与半径决定了结合力的大小,金属离子的电荷

33、较高,半径大,结合力大。Na+电荷低,半径小,所以含量越低越好。4. 氮化硅SisN.,偏共价键型。外层电子排布式 i4Si1s22s22p63s23p2, 7N 1s22s22p3。电负性Si N 。氮化硅耐高温,在1200 C下可维持室温时的强度和硬度,在氧化情况不太严重的介质中最高安全使用温度可到 16001750 C,用作火箭发动机尾管及燃烧室,无冷却汽车发动机。5. 铁氧体的化学组成主要是 FaQ,此外有二价或三价的 Mn Zn、Cu、Ni、Mg Ba、Pb Sr、 Li的氧化物,或三价的稀土元素 Y、Sm En、Gd Fb、Dy、Ho和Er系的氧化物。NiMnQ及 CoMnO等虽不

34、含Fe,但也是铁氧体。它可用作计算机和自动化装置中的记忆(贮存)元件,用作隐身材料。6. BYCQ的化学组成为 Ba、Y、Cu的氧化物,但不一定成整数比。它可用作超导材料,制成 电缆输电、发动机的线圈、磁力悬浮高速列车。7. WC- Co金属陶瓷的简单制备过程如下:WO 3 + C W + CO2W(粉末)+ CWC(粉末)CoO + CCo(粉末)WC(粉末)+ Co(粉末)(烧结) WC- Co金属陶瓷&玻璃钢是一种复合材料,它由合成树脂 ,如酚醛树脂、环氧树脂及玻璃纤维等组成,将玻 璃纤维(增强相)浸渍在树脂(粘结相,基体)中,再加以固化剂、稀释剂、填充剂、增塑剂等辅助材料制成。

35、它的主要优点是质轻,电绝缘性好,不受电磁作用,不反射无线电波,微波 透过性能好,耐磨,耐腐蚀,成型简便。可用作汽车、轮船外壳、室内器具等。第四章化学反应与能源§热化学与能量转化练习题1. a2.b; (2) b、d; (3) c ; (4) bCfHn /10r Hn =2 X ( kJ=kJ mol 12f(g) + 5/20 2 (g) = 2CO 2 (g) +H 20(g)molCH4(g) + 2O 2 (g) = CO 2 (g) + 2H一 1f Hn /0一 1r Hn = ( +2 X ( kJ mol1=kJmol20(g)C2H4(g) + 30 2 (g) =

36、 2C02 (g) + 2H20(g)rHn =2 X ( +2 X ( kJ mol=1323 kJmol 13H 20(g)CH不行。C2Hs(g) + 7/20 2 (g) = 2C02 (g) +1fHn /0一 1rHn =2 X ( +3 X ( ( kJ mol=kJ mol 1可见,燃烧1molC2H或C2H6放出的热量大于 C2H2,因此可以代替,而3. Na2S(s) + 9H 20(g) = Na 2S 9f0(s)fHn/ 一1rHm=( ( +( X 9kJ mol 11=kJ mol一 11kg Na 2S的物质的量:n=1000g/ X 2+ g mol =Q=

37、Qp= H= ( mol ) X = 6794 kJ4. 2N2(1) + N 204(g) = 3N 2(g) + 4H 20(1)fHn/ 一10rHm=( X 4 X 2+ kJ mol 1=kJ mol132 g N 2H4的物质的量为:n=32g/(14 X 2+1 X 4)g mol1= mol完全反应,其反应进度为2 mol,所以:1 1Q= Qp= H= kJ mol X 1 mol= kJ2+ 5. CaO(s) + H20(1) = Ca(aq) + 2OH (aq)一 1f H/kJmolrH=( 2X ( ( +( kJ mol1=kJmol 1罐头从25 C 80 C

38、需吸收的热量:Q= Qp= H=400 J K1 (80 25)K=22000 J设需CaO为W克,则其物质的量一 1n =W+ gmol =Q卜 H X 80%31W=22000/ X 10 X 80%) mol X g mol = g6. C6H3(|) + 15/2O 2 (g) = 6CO 2 (g) + 3H 20(1)U QV209.2 kJH UngRT ( 209.2) (5/78) (6 7.5) 8.314 298.15 10 3kJ209.4kJ1mol液态苯在弹式量热计中完全燃烧放热:Q QV( 209.2) 78/5kJgmol 13263.5kJ gmol 17恒容

39、反应热QVU,恒压反应热QpH,当液体、固体相对于气体体积可以忽略且气体可以看作理想气体时有:HUngRT。所以:1(1) H 2(g)十2Q(g)=H 20(g)ng0.5 , HU ,QpQv| ;,1H 2(g)十2Q(g)=H 20(1)ng1.5 , HU ,QpQv °&Fe2Q(S)+ 3C0(g) = 2Fe(s) + 3C02(g)f Hn/kJ mol 0rHri=3 X ( ( +3X ( kJ mol=kJ mol9.C5H12Q) + 80 2 (g) = 5C02 (g) + 6H 20(g)一 1fHn /0r Hn =5 X ( +6 X (

40、kJ mol11.(1)2.(1)(2)(3)3.4.5.mol 1燃烧1克汽油所放出的热量:Q 3532.4kJ gnol 1 72ggnol 149.06kJ gg 1化学反应的方向和限度练习题X; ( 2)V; (3) X; (4) X; (5) X; (6)Vof)Sn H2O ( s) V Sn H2O ( l ) V Sn H2O ( g)Sne V Sne V Sne同一温度下:Sn(Fe)v Smee(FeO v Sn ( FezQ)。(s) +CO (g) =2CO(g)fG/kJnol1rG= 2=kJfHm/kJS/JrHn=(=kJ(kJnol 1CaCO1nolmol

41、1 K1(kJnol 1r Sr=+ Jnol1 K1nol1nol 1mol3 (s) = CaO (s) + CO2 ( g)e rGn (1222K)r Hn Tr Sn=kJ rGn (1222K)i i Q-1f H n /kJ nol5°/J nol1 K10 -1f Gn /kJ nol1nol 1222KXkJ nol 1v 0,能自发进行。SiO1 1nol K2(s) + 2C(s) = Si(s) + 2CO(g)(1)rH:(298.15K)2 ( 110.5)1(910.7)kJ gnol1689.7 kJgnolrS:(298.15K)2 197.7 18

42、.8 (41.512 5.7)J gnol g<1 1 1361.3Jgnol gKrG,°(298.15K)2 ( 137.2)1(856.3)kJ gnol1581.9 kJgnolrGr0(298.15K)rHm0 T rSm0 689.7 298.15 361.3 10 3kJgmol 1 582.0 kJgmol0311(3)rGr°(1000 K) 689.7 1000 361.3 10 kJ gmol 328.4 kJgmol 0 /rH: TrM 0,自发,所以:T 用/rSm° (689.7 103/361.3)K 1909K6. (1)大

43、于零;(2)大于零;(3 )小于零;(4)小于零。7.C(s) + H20 (g) = CO(s) + H2(g)0 -1f H m /kJ mol'00Sm /J mol1 K10 -1 f Gm /kJ mol00(1)rGr°(298.15K)(137.2)( 228.6)kJ gmol 191.4kJgmol不能向正方向进行。rH(110.5)(241.8)kJgmol 1 131.3kJgmol 10rSm197.7130.7 (188.8 5.7)Jgmol1g< 1 133.9Jgmol 1gK 1G0 H 0 r mr mT S因此,升咼温度能向正方向进

44、仃。曲rH: TrSm0T点/03rSm (131.3 10 /133.9)K 980.6 K&已知rHn= mol 1,rG=,贝U时的rSn值可以从下式求出:rHn XrrG不能自发。10rS=rHnrG/=(kJmol 1/当rG(T)=0时的温度可用下式表示:r Hn Tr Sn 0算得:T rH/rSm=2129 K当温度在2129K以下时,该反应均向正向进行,即CaO和SQ的结合是可能的,所以高温下除去SG也是可能的。§化学平衡和反应速率练习题(PO2/P0) (PnJp0)402(PN2O5 / p )(2) K0(Czn2 /CO)(PH2S/P°)

45、(cH+/c )2 降低温度,增加总压力3 此反应随温度T升高,平衡常数 K°增大,从关系式:ln K0rGmRTH 0S'0r mr mRTR可看出:rHm0必须是正值才能满足 T增大K-也增大,所以是吸热反应。FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)4.开始平衡+x)/=-1x= L平衡时:c(CQ)= L-1, c(CO)= mol L-15.4k2E 1 1Pt T2)6.ln丄10Es= molE 11T)R 303310-12H (g) +H20(g) QH5OH(g)1fH m () /kJ mol011rH 魚(277.6) (52.4 241.8)

46、kJ gmol 88.4kJ gmol该反应为放热、总体积减小的反应,所以增大压力和采用适当较低温度有利于反应正向进行,可以采用适当催化剂,加速反应速度(弥补温度降低带来的不利)7.2NO2 (g) 2NO( g) +Q (g)(1)因为该反应速率方程符合质量作用定律,所以正反应的速率方程式为:v k(CNO2)2。0 1 1rHm 2 90.4 2 33.9kJ gmol113kJgmol(114 113)1 1kJgmol =1kJgmol114(2)Tbk正反应:Ink2103( 18.314 (600)3.26700k226.05k1逆反应:/1 103 ( 11 )0.029k28.

47、314 600 7001.03可见,温度升高,正、逆反应速率增加的倍数不同,这里显然正反应增加的倍数远远大于逆反应增加的倍数,说明温度升高使平衡向正反应方向,即吸热反应方向移动。&2N0(g) + 2C0(g) = N2(g) + 2C0 2(g)0 -1f H m /kJ mol0Sm /J mo1 K1f Gh/1 0一(1) K时:H 00r m(2 (393.5) 291.3 2(110.5)kJgnol11748.6kJ gmolr Sm191.62 213.82 210.82 197.7J gmol1gK1 1 1197.8Jgmol gKG°r mH 0r mT

48、 &748.6 298.15 ( 197.8)103kJgmol 1 689.6kJgmol 1或G=2 x (2x (-2 x kJ .mol1 = .mol 一-1In K=rGh/ RT=(x )/( x=278K=x 10120(2)时:rG黑rHn0(298.15K) T rS (298.15K)748.6 773.15 ( 197.8) 10 3kJgmol 1 595.67kJgmol ln K= rGh/ RT11=(x )/( xK=x 1040§ 氧化还原反应和能源的开发和利用练习题1. (1) x ;(2) V; (3) x ; (4) V.2. ( 1

49、) c; ( 2) b。3反应 正向进行:E0(Fe3 /Fe2 ) ECu2 /Cu)反应(2)正向进行:E°(Cu2/Cu)E°(Fe2/Fe)EFe2 / Fe)所以:E°(Fe3/Fe2) E11(Cu2 /Cu)4.MnO4 一 + 8H+5e=Mn+4HOE=E+0.059 |g( 0.01) x (10 -5) 8= V=5Cl 2 +2e=2ClE=E=Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE=E+°.°59lg(0.01) x (10 5)14 = - V=65.从计算结果知道,此时的氧化性从大到小的顺序是:Cl 2

50、、KMnO溶液、K2Cr2O7溶液。(1)已知 E°(Ag /Ag) 0.7996V , E°(Fe3/Fe2 )0.771VE0K"RT ln K11nEFE0(Ag /Ag) E(Fe3 / Fe2 )exp(nE4°F /RT)exp1 (0.7996 0.771) 96500/8.314/298.15 3.046.(+)7.(2) K0已知E°(Ag(1.0 x)(0.1 x)/Ag) 0.7996V ,13.04 , x 0.073mol g_032E (Fe /Fe )0.771V,所以-dm3), Fe 2+( l mol dm3) | Ag电极反应:负极 Fe 2+ = F

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