12羧酸衍生物

1、r c ohor c oho取代羧酸取代羧酸羧酸衍生物羧酸衍生物羟基羧酸、羰基酸羟基羧酸、羰基酸酰卤、酯、酸酐、酰胺酰卤、酯、酸酐、酰胺羧酸羧酸12.0 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名12.0.1 羧酸衍生物的结构羧酸衍生物的结构 电负性差异电负性差异 吸电子诱导作用吸电子诱导作用l 酰基碳的电子云密度是酰基碳的电子云密度是，还是，还是，取决于这两种，取决于这两种 效应的相对大小效应的相对大小: 给电子共轭给电子共轭 吸电子诱导吸电子诱导 电子云密度电子云密度给电子共轭给电子共轭 吸电子诱导吸电子诱导 电子云密度电子云密度colr.：rclo 给电子共轭效应给电子共轭效应p- 共

2、轭共轭12.0.2 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名 1.酰卤的命名: 可作为酰基的卤化物； 酰基名称加上卤素名称即可，某酰卤 -溴丁酰溴溴丁酰溴 或或 2-溴丁酰溴溴丁酰溴苯甲酰氯苯甲酰氯4 3 2 1ch3cocch3 ch3cocch2ch3o oo ooooacetic anhydride aceticpropionic anhydride succinic anhydride 醋酸酐醋酸酐或乙或乙(酸酸)酐酐乙丙乙丙(酸酸)酐酐丁二酸酐丁二酸酐：在二元酸的名称后加酐字。：在二元酸的名称后加酐字。单酐单酐：在羧酸的名称后加酐字；：在羧酸的名称后加酐字；混酐混酐：将简单的酸放前面，复杂的

3、酸放后面再加酐字；：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字；环酐环酐 -丁内酯丁内酯羧酸名称羧酸名称+醇烃基的名称醇烃基的名称+酯酯乙酸苯甲酯乙酸苯甲酯或或乙酸苄酯乙酸苄酯邻苯二甲酸二甲酯邻苯二甲酸二甲酯ch3coch2c6h5oooh3cbenzyl acetate 2-methyl-4-butyrolactonecooch3cooch3l 内酯内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置羟基的位置 4. 酰胺的命名酰胺的命名：似酰卤：似酰卤 酰基名称酰基名称 + 胺基名称胺基名称 ch3cloch3nh2oclonh2ohnoch3ch3ch3nhoch

4、2ch3cccccc乙酰氯苯甲酰氯乙酰胺苯甲酰胺n,n-二甲基甲酰胺n-乙基乙酰胺(dmf)ch3cloch3nh2oclonh2ohnoch3ch3ch3nhoch2ch3cccccc乙酰氯苯甲酰氯乙酰胺苯甲酰胺n,n-二甲基甲酰胺n-乙基乙酰胺(dmf)ch3cloch3nh2oclonh2ohnoch3ch3ch3nhoch2ch3cccccc乙酰氯苯甲酰氯乙酰胺苯甲酰胺n,n-二甲基甲酰胺n-乙基乙酰胺(dmf)nhooonhoo 内酰胺内酰胺-戊戊5. 腈腈(含含-cn的化合物的化合物)的命名（补充）的命名（补充）ch3ch2chch2cn ch3ch2chcooh nc(ch2)4

5、cnch3cn3-methylpentanenitrile 2-cyanobutanoic acid 1,6-hexanedinitrile -甲基戊甲基戊腈腈或或3-甲基戊甲基戊腈腈氰作官能团氰作官能团：把：把cn中的碳原子计算在内中的碳原子计算在内, 并从此碳开始编号并从此碳开始编号氰作取代基氰作取代基：主链碳原子总数不包括氰基碳原子在内：主链碳原子总数不包括氰基碳原子在内5 4 3 2 1 4 3 2 1己二己二腈腈 -氰基丁酸氰基丁酸或或2-氰基丁酸氰基丁酸12.1 羧酸衍生物的物理性质羧酸衍生物的物理性质低级的酰氯和酸酐是有低级的酰氯和酸酐是有刺鼻刺鼻气味的液体；气味的液体；低级的酯

6、具有低级的酯具有芳香芳香的气味，可作为香料的气味，可作为香料气味：气味：沸点沸点:酰氯、酸酐和酯的沸点比相应的酸低酰氯、酸酐和酯的沸点比相应的酸低酰胺的沸点则比相应的酸要高酰胺的沸点则比相应的酸要高分子间氢键分子间氢键溶解性溶解性:酰氯和酸酐酰氯和酸酐 酯酯 低级的酰胺低级的酰胺 不溶于水不溶于水 水中的水中的s很小很小 可溶于水可溶于水 水溶性水溶性 增强增强密度密度:酯酯 1；酰氯、酸酐和酰胺；酰氯、酸酐和酰胺 112.2 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物化学性质分析羧酸衍生物化学性质分析rcolnurconu+lrconul亲核加成消除（碱性）（碱性）反应机理：反应机理

7、： 亲核加成亲核加成消除消除（p377，381）12.2.1 酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应 实质：实质：亲核加成亲核加成 + + 消除消除形式：形式：亲核取代亲核取代酰基上的亲核取代反应通式：酰基上的亲核取代反应通式：rcolnurconu+l 用模型表示如下：从两方面进行分析（从两方面进行分析（ 即分别考虑加成和消除二步）即分别考虑加成和消除二步） ：1、由羰基的正电性分析（亲核加成步骤）、由羰基的正电性分析（亲核加成步骤）rcoxrcoorcoorrconh2(r)cro羰基的正电性（与亲核试剂的反应活性）次序：羰基的正电性（与亲核试剂的反应活性）次序：亲核取代反应活性顺序：亲

8、核取代反应活性顺序：rcoxrcoorcoorrconh2(r)cro2、由离去基团的性质分析、由离去基团的性质分析(消除步骤消除步骤)离去集团碱性越弱，越易离去离去集团碱性越弱，越易离去离去能力：离去能力：3.4 3.2 3.01、羧酸衍生物的水解反应、羧酸衍生物的水解反应roornaohroonarohrnh2orohoronaonh3nh4clnaohc+h2oc+皂化反应皂化反应用于羧酸的制备用于羧酸的制备roornaohroonarohrnh2orohoronaonh3nh4clnaohc+h2oc+c+h2occ+hcl酰胺水解应用：酰胺水解应用：根据水解产物，推断酰胺的结构根据水

9、解产物，推断酰胺的结构rx + nacn醇醇rcnh2oh+or ho-rcooh2、羧酸衍生物的醇解反应、羧酸衍生物的醇解反应（1）酰氯的醇解反应）酰氯的醇解反应l 优点：反应完全，产率好。优点：反应完全，产率好。l 应用：应用：用于制备酸醇直接反应不易得到的酯用于制备酸醇直接反应不易得到的酯(如：酚酯如：酚酯)l 碱的作用碱的作用: 吸收产生的吸收产生的 hcl 和和 催化催化羧酸酯羧酸酯（2）酸酐的醇解反应）酸酐的醇解反应c2h5ohsch2oh(ch3co)2och3coonasch2oc ch3oooocooetcooh二酸单酯cooetcooet（合成上用于制备酯合成上用于制备酯）

10、rcoohrcoocrorohrcoor+羧酸酯羧酸酯（3）酯的醇解反应）酯的醇解反应rcoorrcoorrohh+or ro+rohl 反应可逆，用过量的醇反应可逆，用过量的醇 r”oh 和除去生成的醇和除去生成的醇 roh或酯或酯 使反应进行完全。使反应进行完全。l 酸或碱对反应是必需的酸或碱对反应是必需的（酯交换反应酯交换反应）低级醇低级醇 的酯的酯高级醇高级醇的酯的酯蒸醇蒸醇蒸酯蒸酯的确良、涤纶的确良、涤纶二元酯二元酯 二元醇二元醇ch3ch2cooch3ch3(ch2)3ohch3ch2cooch2ch2ch2ch3ch3ohso3hch3+ch3cn+c2h5oh ch3cooc2

11、h5hclh3o+（4）酰胺的醇解反应）酰胺的醇解反应rcoorrconhrrohh+or ro+rnh2nhr的离去能力比or差）合成上意义不大（合成酯类化合物的方法有更好的方法）*反应相对不易进行（因为（5）腈的醇解反应）腈的醇解反应酰酰氯氯3、羧酸衍生物的氨解反应、羧酸衍生物的氨解反应l 酰氯和酸酐的氨解是酰氯和酸酐的氨解是制备酰胺制备酰胺的主要方法的主要方法酸酸酐酐酯酯rnh2rconhrrcoor+hor条件：无水、过量胺酰酰胺胺rnh2rconhrrconhr+hnhr胺的交换l123羧酸衍生物的相互转换关系（羧酸衍生物的相互转换关系（p381）rcoohrcoorrconhrrc

12、oclrcoocroh2osocl2rcoohrohp2o5h2ornh2rohnh2rrnh2,h2o, h+ or oh-roh, h+rnh2rohh2o, h+ or oh-1. 酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性弱酸性弱酸性12.2.2 酰胺的酰胺的特殊反应特殊反应 氮原子氮原子-与羰基与羰基p- 共轭共轭r c nohh. . .酰胺碱性减弱 ch3ch3 ch2=ch2 nh3 ch ch c2h5oh h2o pka 50 40 34-35 25 16 15.7och3cnh215.1近中性nhoonhoopka 9.6 7.4酰亚胺酰亚胺 ch2occnhokohh2och2ch2oc

13、cnkobr2ch2ch2occnbrokbrnbs+苯,0+ch22. hofmann(霍夫曼霍夫曼)降解降解反应反应 rcnh2onaoh + br2rnh2 酰胺与酰胺与卤素卤素x2的碱溶液的碱溶液作用，作用，脱去羰基脱去羰基生成比生成比原料原料少一个碳的伯胺少一个碳的伯胺的反应，称为霍夫曼降解反应。的反应，称为霍夫曼降解反应。ch2chch3nh2ch2chch3nh2conaoh，br2 2甲基3苯基丙酰胺 苯异丙胺（安非他明）注意注意：此反应只适用于此反应只适用于酰伯胺，酰伯胺，取代酰胺无此反应。取代酰胺无此反应。应用：应用：制备高纯度的制备高纯度的伯胺伯胺，而且收率也很好，而且收

14、率也很好rcnh2o+br2+4naohh2ornh2+2nabr+na2co3+ 2h2o ch3(ch2)4conh2ch3(ch2)3ch2nh2br2naohconh2coohbr2naohnh2coohh2oh2onh2och3br2+naohnh2ch3cnh2ocn 2op53. 脱水反应脱水反应 酰胺与强的脱水剂（酰胺与强的脱水剂（如如 p2o5、pcl5、socl2、(ch3co)2o）共热可脱水生成腈共热可脱水生成腈, ,这是这是制备腈制备腈的方的方法之一。法之一。(ch3)2ch conh2p2o5(ch3)2ch c n+h2o12.2.3 与格氏试剂的与格氏试剂的反应

15、反应亲核加成亲核加成亲核加成亲核加成消消 除除 控制一定实验条件可以得到中间产物酮 反应特点：终产物醇连有两个rmgx中的r醇醇酮酮 反应机理：反应机理：rrcolmgxrrcolmgxrcorrmgxrrcormgxh2orrcohrabh3ccocl+ch3mgi无水乙醚,fecl3-15h3ccoch371%(ch3)3c+(ch3)3c c clo无水醚(ch3)3c coc(ch3)384%mgclh2oc6h5c o c c6h5oo无水醚ch3mgic6h5cch3och3mgic6h5cch3ohch3酰酰 氯氯羰基活性羰基活性强于酮强于酮酸酸 酐酐羰基活性弱于酮羰基活性弱于酮

16、 酯酯羰基活性羰基活性 弱于酮弱于酮ch3ch2coc2h5+ 2 ch3ch2ch2mgbr(1)无水乙醚(2)h2och3ch2c ch2ch2ch3ch2ch2ch3oh69%o 腈腈酰胺酰胺在有机合成中，由酯与格利雅试剂反应得到在有机合成中，由酯与格利雅试剂反应得到仲醇仲醇与与叔醇叔醇.+rmgxrc nmgxrr croh2orcnrcoclrcoorrch2ohrcohh2, pd-baso4, 硫 - 喹啉rosenmund 反应h2, cuo cucro4工业化罗森孟德反应罗森孟德反应1. 催化氢化还原催化氢化还原 在在催化加氢催化加氢还原条件下，四种羧酸衍生物还原条件下，四种

17、羧酸衍生物都可被还原都可被还原；但有制备意义的是但有制备意义的是酰氯酰氯的的控制加氢控制加氢还原和还原和酯酯的的加氢加氢还原。还原。u似炔烃似炔烃的部分催化氢化成烯烃的部分催化氢化成烯烃主要得到醇和胺主要得到醇和胺12.2.4 还原反应还原反应特点特点：两分子醇：两分子醇 酯的催化氢化反应可用于合成高碳脂肪醇rcolrch2ohlialh4rconh2h2o酰氯，酸酐，酯lialh4rch2nh2rcohlialh4伯 醇伯 胺2. lialh4 还原还原四种羧酸衍生物四种羧酸衍生物都可被都可被lialh4还原还原溶剂：溶剂：无水乙醚或无水乙醚或thf反应特点反应特点：酰卤、酯和酸酐：酰卤、酯

18、和酸酐伯醇伯醇 酰胺酰胺胺（伯、仲、叔）胺（伯、仲、叔）lnabh4只能只能还原高活性的还原高活性的rcox3. 金属钠体系还原金属钠体系还原(p384)ch3(ch2)7chch(ch2)7cooc2h5ch3(ch2)7chch(ch2)7ch2ohna-c2h5oh反应特点反应特点：用：用na/c2h5oh还原酯，可保留还原酯，可保留 c=crcoorrch2ohna, n2乙醚 or 甲苯narohrcorchohbouveault 还原acyloin 缩合 （酮酮醇醇缩缩合合）-羥基酮羥基酮定义定义：具有：具有 -氢的酯氢的酯，在，在强强碱碱（一般用乙醇钠）（一般用乙醇钠）的作用的作

19、用下，两分子酯相互作用，下，两分子酯相互作用，失去一分子醇失去一分子醇，生成生成-羰基酯羰基酯的反应。的反应。1. 克莱森酯缩合反应克莱森酯缩合反应12.3 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯蒸出乙醇，加快反应速度蒸出乙醇，加快反应速度活波氢活波氢c2h5ohch3coonach3coohooch3cch2coc2h5 +na+ooch3cchcoc2h5c2h5onac2h5o-och3coc2h5oc2h5o-ch2coc2h5c2h5onaoch3cch2coc2h5oooch3coc2h5och3cch2coc2h5-+反应反应机理：机理：含含-h的酯的酯h+c2h5

20、ohch3coonach3coohooch3cch2coc2h5 +na+ooch3cchcoc2h5c2h5onac2h5o-och3coc2h5oc2h5o-ch2coc2h5c2h5onaoch3cch2coc2h5oooch3coc2h5och3cch2coc2h5-+ch2cooc2h5rch2cooc2h5r+碱碱四种产物无合成意义均有 氢ch3cooc2h52（1）na / c2h5ohcooc2h5ch3co乙乙酰酰乙乙酸酸乙乙酯酯（2） 50% hoacch2naoc2h5ch3(ch2)3cochco2c2h5ch2ch2ch32ch3ch2chco2c2h5ch3ph3c

21、 nach3ch2chcch3coch3ch2ch3co2c2h52ch3(ch2)3co2c2h52. 交叉交叉克莱森酯缩合反应克莱森酯缩合反应当其中一个酯分子没有当其中一个酯分子没有h（p386）的交叉酯缩合反应有制备意义的交叉酯缩合反应有制备意义ocooc2h5ch2ch2chhc oc2h5ch2ch2coc2h5ooh3o+c2h5onac2h5oh+ +六元环状酮酸酯六元环状酮酸酯五元环状酮酸酯五元环状酮酸酯3. 分子内克莱森酯缩合分子内克莱森酯缩合狄克曼反应狄克曼反应u 应用应用: : 合成合成五元六元环状五元六元环状酮酸酯酮酸酯方法方法合成合成环戊酮和环己酮环戊酮和环己酮的方法

22、的方法4. 酮与酯的缩合酮与酯的缩合有有-h的酮的酮无无-h的酯的酯ch3coc2h5och3cch3oh3o+c2h5ona+ +有有-h的酯的酯无无-h的醛的醛有有-h的酮的酮有有-h的酯的酯ch3cocl ch3cho ch3coch3 ch3cooc2h5 ch3con(ch3)2pka 16 17 20 25 30ch3cch2cch3ooch3coc2h5och3cch3oh3o+c2h5ona+ +有有-h的酮的酮有有-h的酯的酯ch3ch2oc2h5ccooch3oc2h5coc2h5onac2h5ohch3choc2h5ccoo. na+hcl2克莱森酯缩合反应克莱森酯缩合反

23、应ch3cooc2h52（1）na / c2h5ohcooc2h5ch3co乙乙酰酰乙乙酸酸乙乙酯酯（2） 50% hoacch2naoc2h5ch3(ch2)3cochco2c2h5ch2ch2ch32ch3ch2chco2c2h5ch3ph3c nach3ch2chcch3coch3ch2ch3co2c2h52ch3(ch2)3co2c2h5 活性亚甲基活性亚甲基 具有具有酸性酸性 pka 11,比醇和水强比醇和水强rorch2ooorch2oroooch2orrooch2rnccccccccc2h5h3ccchcohooc2h5ch3ch3c chohcoc2h5o 酮式酮式 烯醇式烯醇

24、式 沸点：沸点： 41(267pa) 33(267pa) cchcohooc2h5ch3ch3c chohcoc2h5och3c ch2cooc2h5och3cohchcooc2h5分子内氢键分子内氢键p-共轭共轭-共轭共轭ch3ch2oc2h5ccooch3choc2h5ccooh(92.5%)(7.5%)能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙能与羟胺和苯肼生成肟和苯腙还原得到羟基酸酯还原得到羟基酸酯水解得到丁酮酸水解得到丁酮酸能与能与na作用放出氢气作用放出氢气能使能使br2/ccl4溶液褪色溶液褪色能使能使fecl3水溶液显紫红色水溶液显紫红色与与pcl5作用得到作用得到3-氯氯-2-丁烯酸丁烯酸乙

25、酯乙酯ch3c ch2c oc2h5ooch3c ch c oc2h5oor稀naohch3c ch3oc2h5oh + co2ch3c ch c oc2h5oocor稀ohch3c ch2roc2h5oh + co2稀ohch3c ch2ocorc2h5oh + co2丙酮丙酮 具有具有-二羰基化合物的反应（基于活性二羰基化合物的反应（基于活性-h的反应）的反应） 特殊反应：酮式分解、酸式分解特殊反应：酮式分解、酸式分解（a）酮式分解）酮式分解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与与稀碱稀碱作用，水解生成作用，水解生成-羰基酸，受热后脱羧生成羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮。甲

26、基酮。故故称为酮式分解。称为酮式分解。 ch3c ch2c oc2h5ooch3c ch c oc2h5oor稀naohch3c ch3oc2h5oh + co2ch3c ch c oc2h5oocor稀ohch3c ch2roc2h5oh + co2稀ohch3c ch2ocorc2h5oh + co2反应特点反应特点：稀碱；活泼亚甲基与酯基间的键断裂，保留羰基：稀碱；活泼亚甲基与酯基间的键断裂，保留羰基ch3c ch2c oc2h5ooch3c ch c oc2h5oornaohch3coohch3c ch c oc2h5oocorohoh2ch3cooh + rch2cooh + c2h

27、5ohch3cooh + rcoch2cooh + c2h5oh+ c2h5oh浓浓浓生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。反应特点反应特点：浓碱；活泼亚甲基与羰基间的键断裂，：浓碱；活泼亚甲基与羰基间的键断裂，保留酯基保留酯基(b) 酸式分解酸式分解 浓碱条件下浓碱条件下ch3 occhrcooc2h5酸式酮式酮式分解酸式分解ch3cch2rorch2cooh总总 结结ch3cochcooc2h5ch3cochcooc2h5 na+naoc2h5rxch3cochcooc2h5rhsn2强的亲核试剂强的亲核试剂ch3c ch2c oc2h5ooch3c ch

28、 c oc2h5ooc2h5onanapka =111） 烃基化反应烃基化反应用于l 有机合成中用于增长碳链有机合成中用于增长碳链迈克尔加成反应迈克尔加成反应rx烃基化反应烃基化反应,-不饱和化合物不饱和化合物酰基化反应酰基化反应rcoclch3coccooc2h5r(ch3)3okch3coccooc2h5 na+rrxch3coccooc2h5rrhsn2注：注： rx最好用最好用1卤代烃；不能用卤代烃；不能用3卤代烃（易消除）卤代烃（易消除） 2） 酰基化反应酰基化反应酰基化试剂酰基化试剂：酰卤、酸酐和酯：酰卤、酸酐和酯ch3c ch c oc2h5oonarcox-naxch3c ch

29、 c oc2h5oocorl制备制备1,3-二羰基化合物的重要方法二羰基化合物的重要方法3. 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用：乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用：亚甲基上的取代亚甲基上的取代酮式分解酮式分解酸式分解酸式分解制备甲基酮制备甲基酮和烷和烷基取代的乙酸基取代的乙酸eg. ch3cochch2ch3ch3引入ch3coch2cooc2h5naoc2h5ch3ich3cochcooc2h5ch3naoc2h5c2h5ich3coccooc2h5ch3c2h510%kohh+co2ch3cochch2ch3ch3酸式分解时，酸式分解时，常伴有酮式常伴有酮式分解产物。分解产物。ch3coch2c

30、ooc2h5naoc2h5ch3ich3cochcooc2h5ch3naoc2h5c2h5ich3coccooc2h5ch3c2h510%kohh+co2ch3cochch2ch3ch3ch3coch2cooc2h5naoc2h5ch3ich3cochcooc2h5ch3naoc2h5c2h5ich3coccooc2h5ch3c2h510%kohh+co2ch3cochch2ch3ch3ch3cochcooc2h5 na+br(ch2)ncooc2h5ch3cochcooc2h5(ch2)ncooc2h5ch3coch2(ch2)ncoohch3cochcooc2h5hch3cochcooc2

31、h5 na+nahc6h5coclch3cochcooc2h5coc6h5ch3cococh2c6h5酮式分解+h2酮式分解-二酮二酮ch3cochcooc2h5 na+br(ch2)ncooc2h5ch3cochcooc2h5(ch2)ncooc2h5ch3coch2(ch2)ncoohch3cochcooc2h5hch3cochcooc2h5 na+nahc6h5coclch3cochcooc2h5coc6h5ch3cococh2c6h5酮式分解+h2酮式分解ch3cochcooc2h5 na+br(ch2)ncooc2h5ch3cochcooc2h5(ch2)ncooc2h5ch3coc

32、h2(ch2)ncoohch3cochcooc2h5hch3cochcooc2h5 na+nahc6h5coclch3cochcooc2h5coc6h5ch3cococh2c6h5酮式分解+h2酮式分解ch2coonaclnacnch2coonacnc2h5ohh2so4ch2cooc2h5cooc2h5ch2(cooc2h5)2ch2coonaclnacnch2coonacnc2h5ohh2so4ch2cooc2h5cooc2h5能否用丙二酸和乙醇直接酯化能否用丙二酸和乙醇直接酯化否否chcooc2h5cooc2h5narx-naxchcooc2h5cooc2h5rchcooc2h5cooc

33、2h5rnaoc2h5ccooc2h5cooc2h5rnarx-naxccooc2h5cooc2h5rr亲核取代亲核取代 具有具有-二羰基化合物的反应（基于活性二羰基化合物的反应（基于活性-h的反应）的反应）cooc2h5cooc2h5ch2naoc2h5nacooc2h5cooc2h5chpka = 13强的亲核试剂强的亲核试剂chcooc2h5cooc2h5narx-naxchcooc2h5cooc2h5rchcooc2h5cooc2h5rnaoc2h5ccooc2h5cooc2h5rnarx-naxccooc2h5cooc2h5rrchcooc2h5cooc2h5narx-naxchco

34、oc2h5cooc2h5rchcooc2h5cooc2h5rnaoc2h5ccooc2h5cooc2h5rnarx-naxccooc2h5cooc2h5rrch3c ch c oc2h5oonarcox-naxch3c ch c oc2h5oocorch3c ch c oc2h5oonarcox-naxch3c ch c oc2h5oocor丙二酸二乙酯在有机合成上的应用：丙二酸二乙酯在有机合成上的应用：l 广泛用于合成各种类型的羧酸广泛用于合成各种类型的羧酸 （取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧酸等）（取代乙酸，环烷基甲酸，二元羧酸等）（1）制备取代乙酸）制备取代乙酸 丙二酸二乙酯与丙二酸二乙酯与

35、卤代烃卤代烃反应，水解脱羧反应，水解脱羧 丙二酸二乙酯及其取代衍生物丙二酸二乙酯及其取代衍生物水解脱羧水解脱羧反应反应丙二酸丙二酸rchcooc2h5cooc2h5naohh2orchcoonacoona(1) h(2)co2r ch2coohrcrcooc2h5cooc2h5naohh2o(1) h(2)co2r chcoohrcooc2h5cooc2h5naohh2o(1) h(2)co2cooh 取代乙酸取代乙酸u 反应特点反应特点：脱掉脱掉一个酯基，另一酯基一个酯基，另一酯基变为变为羧基羧基ch(cooc2h5)2na+naoc2h5hch(cooc2h5)2 ch3ch2brch(c

36、ooc2h5)2ch3ch2naoc2h5ch3ic(cooc2h5)2ch3ch2ch3naohh+ch3ch2ch3ccoohcoohch3ch2ch3chcooh丙二酸二乙酯水解脱羧丙二酸二乙酯水解脱羧 乙酸；乙酸；丙二酸二乙酯与一个卤代烷丙二酸二乙酯与一个卤代烷 一取代乙酸一取代乙酸丙二酸二乙酯与两个卤代烷丙二酸二乙酯与两个卤代烷 二取代乙酸二取代乙酸（2）制备二元酸）制备二元酸na+ch(cooc2h5)2 naohh+ch2brch2brch2ch(cooc2h5)2ch2ch(cooc2h5)2ch2ch2coohch2ch2coohna+ch(cooc2h5)2 ch2cooc2h5clch(cooc2h5)2ch2coohnaohh+ch2coohch2cooh+2+丙二酸二乙酯与丙二酸二乙酯与卤代酸酯卤代酸