精细化工认知实习荥阳新源化工厂氯化石蜡2

1、2012级精细化工认识实习报告目录第一章企业介绍,2第二章 氯化石蜡的介绍，,，22.1 氯化石蜡的定义22.2氯化石蜡的分类及应用22.3氯化石蜡-52的化学工艺4第三章新源化工有限公司生产工艺，,，53.1 氯化石蜡生产工艺5第四章氯化石蜡产品生产、市场状况,74.1 国内市场状况74.2 2008 年市场状况74.3 后帀展望,84.4、国外生产现状8第五章安全与环保,8第六章实习感想,10第七章 附录,117.1溶剂法氯化石蜡-70生产工艺框图一一图1,117.2、氯化石蜡工艺流程图,127.3、车间分布图,13第一章企业介绍1、企业名称：荥阳市新源化工有限公司2、企业类型：有限责任公

2、司（自然人投资或控股）3 、注册地址：中国河南郑州荥阳市高村乡张村4、经营模式：加工生产5、经营范围生产销售：化工产品（氯化石蜡、盐酸）、净水剂、钛白粉、四氯化 钛；销售立方氮化硼、石墨制品。荥阳新源化工有限公司成立于 2001年30月09日，营业期限为2008-12-08至2018-12-08，现已拥有员工101200人，年营业额可达到1001万元/年一2000万元 /年，座落于风景秀丽的荥阳市高村乡化工园区，是集化学科研、开发、生产、销售 为一体的综合型企业。经过多年的发展，现已形成有机中间体、医药中间体、化工溶 剂（助剂）等类多个品种。本公司主要经营增塑剂氯化石蜡；PVC复合稳定剂，超硬

3、材料立方氮化硼；磷酸铁锂电池材料，工业盐酸等。第二章氯化石蜡的介绍2.1、氯化石蜡的定义氯化石蜡（英文名Chlorinated paraffin ）是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、 阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯助增塑剂。广泛用于生 产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。以及应用于涂料、润滑油等的添加 剂。2.2、氯化石蜡的分类氯化石蜡，是以含直链正构烷烃 95%勺液体石蜡为原料，经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。即是氯化石蜡42、氯化石蜡52和氯化石蜡70。2.21、氯化石蜡42氯化石蜡-42的英文名称是chlorinat

4、ed paraffin-42,氯化石蜡-42又称氯蜡-42、42 型氯化石蜡，简称CP-42,分子式C25 H46 Ci7,平均分子量594.81。为淡黄色粘稠液 体，凝固点-30C，相对密度1.16 (25/25C),凝固点一 30C。折射率1.5001.50& 黏度(250)19002500mPas。氯含量42%。溶于大部分有机溶剂和矿物油，如甲苯、 氯代烃、丙酮、环己酮、醋酸乙酯等，不溶于水和乙醇。与天然橡胶、氯丁橡胶、聚 酯等相容。加热1200以上自行缓慢分解，放出HCl。铁和锌等金属化合物会促进分 解，不燃、不爆、挥发性低。无毒。应 用用作氯丁橡胶、丁腈橡胶、SBS交黏剂和密封剂的增

5、塑剂。也用作中空玻璃聚硫密封胶的辅助增塑剂。还可用作阻燃剂。2.22、氯化石蜡52氯化石蜡52的英文名称是chloririated paraffin-52。以平均碳链数为12或15的液 体石蜡作原料，含氯量为52% 2%勺产品称为“氯化石蜡-52 ”。氯化石蜡-52又称氯 蜡-52、52型氯化石蜡，简称CP-52,分子式C15H26C7。平均分子量419.09。浅黄色 至黄色黏稠液体，相对密度1.2351.255。凝固点一 300。折射率1.5051.515。 黏度(25 0 )7001500mPa.s含氯量50%54%热分解温度1400。溶于甲苯、环己 酮、醋酸乙酯、氯化溶剂及烃类，微溶于乙

6、醇，不溶于水。不燃，无毒。应 用 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂，以部分代替邻苯 二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯， 其增塑性能低于主增塑剂，但能增加电绝缘性和 耐燃性，并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差，二次回收再制使用效果也较差，粘度较大。用作氯丁橡胶、丁腈橡胶、SBS等胶黏剂和密封剂的增塑剂。用于油漆、氯化橡胶和苯乙烯-丁二烯树脂类涂料中，在塑料中，作为阻燃剂、 粘结剂、胶结剂和填充剂，另可作为润滑添加剂，同时也具有耐潮和耐化学腐蚀性。 氯化石蜡一 52增塑的硅烷化聚氨酯(SPU)密封剂，断裂伸长率最高、弹性最好。还可 用作阻燃剂。2.23氯化石蜡70氯 化石

7、蜡70的英文名称是chlorinatedparaffin ，中文别名是CASRN106232-86-4。分 子式：C25H30CI22，物化性质：白色或淡黄色粉末(或颗粒)为 树脂状粉末，白色或淡黄色，相对密度 1.65 (25/4 0)。分子式：Q4H9CI21。性状： 白色至淡黄色固体粉末，无臭无味，无毒，化学稳定性好。应 用；适用于各类产品阻燃之用。氯化石蜡70是重要的阻燃剂，国外已得到广泛的应用，随着我国阻燃法规的建立和健全， 该产品以其低廉的价格，广泛用于橡 胶、电缆、塑料加工业。广泛应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂，织物和 包装材料的表面处理剂，粘接材料和涂料的改良剂，高压

8、润滑和金属切削加工的抗磨 剂，防霉剂、防水剂，油墨添加剂等。包装及贮存：塑料编织袋包装，每袋25公斤,于阴凉通风、干燥处贮存。例如：氯化石蜡70在聚乙烯阻燃薄膜中的应用。聚乙烯阻燃薄膜由聚乙烯为基料 100份重量比；添加十溴联苯醚1013份；氯化石蜡78份；三氧化二锑6 8份; 三氧化钼0.1 0.3份；超细粉末经吹塑机混炼加热由120 170C最终吹制成表面光 洁平整柔软的半透明状的阻燃薄膜。该薄膜遇高温80C不变形，遇低温-40C不脆裂，其阻燃性能优良，可用于火车、客车、轮船等上的保温材料的内衬包装。固体氯 化石蜡生产工艺，属于有机化学含 有卤原子的无环饱和化合物，可将生产时排出尾 气中的

9、有害成分大大降低，减少环境污染，简化尾气处理，并可降低氯气消耗，降低 生产成本，先将石蜡在贮槽中加 热，以CCI4作溶剂在反应器内氯化到含氯量达 70%, 移出至中间槽进行洗涤和汽提得到固体产品；另外再将洗水、CCI4分离回收使用，氯化反应尾气经处理可得到副产品，其特征是：CCI4作溶剂与熔融石蜡在反应器内进行三级间断氯化反应。氯化石蜡70在烟火剂中的应用：氯化石蜡70在烟火剂中的应用含氯量70%的氯化 石蜡68%或70%的氯化石蜡2 5%和聚氯乙烯48%混合加入到烟火剂中做给氯 剂以补充烟火剂中的氯离子浓度，增强烟色效果。用氯化石蜡作给氯剂，不仅无毒无臭，而且价格较低，更重要的是烟色效果好，

10、安全性能好，适用于制作各色烟火剂， 是一种优质的给氯剂。利用索 氏提取法或超声萃取法对样品进行前处理；气相色谱 和质谱联用技术检测氯化石蜡，对气相色谱和质谱联用仪的进样口温度设定为180280C,载气流速设定 为0.5 2ml/min，色谱柱选择弱极性或非极性柱，接口温度设 定为180 280C；将经过前处理的样品经过联用仪的进样口进入色谱柱中，进行程序升温，从40 120C开始，以10 30E/min的速度升温至140 220C；再以5 30C/min 的速度升温至250 320E，样品的各组分 被色谱柱分离；被色谱柱分离的样品各组 分再进行质谱检测。2.3、氯化石蜡-52的生产工艺(1)我

11、国沈阳化工股份有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、武汉葛化集团股 份有限公司3家联合开发了一种新工艺，采用釜式配气相加长节、再配石墨冷却器、气动慢速外循环进行单釜问歇生产，这是目前国内最成熟的工艺方法，从20世纪70年代初一直沿用到现在。国内虽有塔式生产装置，但也是间歇生产。（2）日本碳化物工业有限公司采用6000I。搪瓷釜，投以碳原子数平均为15.3的石 蜡油3t，预热到75C,在搅拌下先通入氯化氢，后通人氯气，在 8590C下进行氯化 反应，至合格后出料。国外许多大公司采用这种工艺方法生产。德国赫斯特公司用3个西400的硼硅玻璃塔，石蜡油从第3塔中进入，氯气从第I塔中进入，蜡油用泵逆流 输

12、送，进行分3段连续氯化。这是到目前为止，所见到的较成功的连续化生产装置。第三章新源化工有限公司生产工艺3.1氯化石蜡生产工艺液蜡从液蜡中间罐用齿轮泵送至液蜡反应釜中，并加入催化剂搅拌15 min，然后用压缩空气压至氯化反应塔。来自氯碱厂的氯气先液化进入缓冲罐中，然后用热水浇注氯气缓冲罐，一方面预热，最后经氯气分布器进入氯化反应釜。 在反应釜中氯气与 液蜡进行反应，反应过程中，反应混合液（液蜡、氯化石蜡混合物）由循环泵强制循环。 采用六个反应釜串连的方式，反应之前六个反应釜均未进满氯化石蜡质量好。只进一 半料（加好催化剂），使其没过热电偶。除一号反应釜其余进料停止。一号反应釜应控 制好原油氯气流

13、量，使其充分反应。氯气先进一号反应釜反应，然后一号反应釜尾气 （HCI，CI2）进入二号反应釜反应。当一号反应釜注满原料，已经反应的产物进入二号， 依次循环。到六号反应釜时产物含氯量最接近产品。 反应过程中从塔体视镜处以波长 0.30.9 “m勺光源照射。生成的氯化氢由反应塔顶部经氯化氢缓冲罐送至吸收装置 吸收，以密度计取样测定反应液密度，当相对密度达到1.24时即认为反应达到终点停 止通氯气。用压缩空气将氯化石蜡压至脱气釜脱气，脱气完毕测定酸值合格后加入稳 定剂，搅匀后装桶。气体进入吸收塔制成工业盐酸。应过程如下：Cl2（热或催化剂）-C1 + C1 -CI + RH HCI+ R-+ QR

14、- + Cl 2 RCI+ C1 C1 + RC RCI + HCI+ QRCI+ Cl 2 f RCI2+ Cl 该反应属放热反应，反应进行中不需再供给能量。反应的关键是如何使氯分子 变成两个活性氯原子，因而氯化反应速度取决于氯气被石蜡吸附过程的速度，即由动力扩散速度所决定。影响动力扩散速度的因素包括通氯量、温度、压力、时间、催 化剂、光源的照射、反应设备的材质、形状等。氯化反应温度的控制十分重要。反应温度偏低，氯分子得以活化的数目少，反应速度慢，生产周期长，氯气利用率低； 反应温度升高，氯化石蜡发生热解脱 HCI同时产生色基因-CH=CH的副反应。反应初 期温度应低些，随着反应的进行，粘度

15、增大；温度逐步升高，粘度下降有利于氯化反 应。目前我国氯蜡70生产方法主要有3种：四氯化碳溶剂氯化法、本体法（热氯化 法）和水相悬浮氯化法。四氯化碳溶剂法： 四氯化碳溶剂法是最早采用的氯蜡 70的生产方法，工艺流 程如图1。该工艺较成熟，产品质量好，氯气利用率高，在国内已有二十几年的生产 经验，但由于生产中采用了四氯化碳有毒溶剂， 不但危害了操作人员的身体健康， 也 极大地破坏了臭氧层，不符合环保要求，已面临蒙特利尔议定书的约束而被淘汰， 同时其产品含有四氯化碳溶剂，不为用户所接受。另外，该法的另一特点是需要增加 溶剂回收装置，大大地增加了生产成本。因此该生产方法除在发展中国家尚有一定规 模的

16、装置外，在发达国家已被其他方法所取代，或正在开发。溶剂法氯化石蜡-70生产工艺框图如附录图1。本体法：本体法与溶剂法、水相悬浮法生产工艺相比较，工艺流程短，投资少， 成本稍低。但该法的缺点是反应热难移走，生产操作不稳定，产品软化点较低，易分 解，且不稳定，颜色较深，能耗较高，尾气含氯高。水相悬浮氯化工艺：水相悬浮法的最大优点是采用水为分散剂， 在高活性催化剂的作用下深度氯化，工艺控制稳定，无溶剂回收装置，产品不含四氯化碳，较受外 商欢迎。缺点是氯化条件较苛刻，对氯化釜和分离机等关键设备要求高。 国内外都在 开发研究此项生产技术，沈阳化工股份有限公司在引进技术的基础上， 经过技术攻关， 目前已形

17、成规模化生产水平，产品质量与溶剂法不相上下，软化点达！$ ,以上，部分指标优于溶剂法，取得了较大突破。产品已推向市场，并得到了用户的认可。第四章氯化石蜡产品生产、市场状况氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等 优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯助增塑剂。广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人 造革、橡胶等制品。以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。在我国增塑剂系列中，氯 化石蜡是仅次于DOP, DBP产量占第三位的品种。4.1、国内生产情况目前国内有氯化石蜡生产厂100多家，其中千吨级以上规模约六十家，万吨级规 模有十家，总生产能力30万吨/年，实际产量15万吨/年。国内生

18、产氯化石蜡品种主 要有氯烃-42、52、70。另外还有氯烃-13、30、40、45、55、60等。其中氯烃-42、 52占氯化石蜡总量80%以上。国内氯烃-52、42普遍采用间歇热氯化工艺，近年来也有少数厂家采用光催化氯 化工艺。氯烃-70生产方法有四氯化碳溶剂法、水相悬浮法和本体法三种。其中四氯化碳 溶剂法又分为热氯化法和光氯化法。水相悬浮氯化法多数厂家处于中试开发阶段。我国是世界上的主要氯化石蜡生产国和出口国之一，出口的品种主要为氯烃 -42、氯烃-52和氯烃-70，主要出口地区为东南亚和西欧。出口量约1万吨/年。近年受环保限制，出口量逐渐萎缩。近年来，国内氯化石蜡市场竞争激烈。一些规模大

19、的生产企业，为提高市场占有率， 不断扩大产销量，靠规模取胜。同时，还有很多新建氯化石蜡生产厂纷纷建成投产。 在激烈市场竞争中，一些中小氯蜡生产厂由于规模小或质量差被市场淘汰。近几年有20余家中小氯蜡厂或停产或倒闭。还有部分企业开工率不足50%。4.2、2008年市场状况今年以来全国氯化石蜡市场走势良好，价格运行平稳。部分厂家产销量的所增加， 库存量也大幅下降。1-8月，全国氯化石蜡专业委员会氯蜡-42、52、70三个牌号产 品，分别完成7039吨、69374吨和3300吨。4.3、后市展望氯化石蜡作为辅助增塑剂及阻燃剂，在电缆料、胶带、塑胶跑道等领域广泛应用。 随着我国经济迅猛发展，对增塑剂的

20、需求也逐年上升。预计近年氯化石蜡市场总体保 持平稳走势。需求量将呈逐年上升趋势。氯化石蜡前景比较乐观。我们同行业面对当前市场形势，应狠抓生产工艺改进，不断提高产品质量和档次。 在规模、质量及服务上做文章。充分利用行业政策，团结协作，求得共同的繁荣与发 展。4.4、国外生产现状国外氯化石蜡产品有200多个品种,主要生产公司有：美国的Dover、加拿大的Pion eer、英国的Inoes、意大利的Caffrro、德国的Leun ate nside、斯洛伐克的 Novacke日本的Ajinomoto和Tosoh、印度的Kanoria以及澳大利亚的Orica等。其中英国的Inoes是世界上最大的氯化石

21、蜡生产商,美国的Dover公司是世界上最大 的树脂状氯化石蜡-70生产商。第五章安全与环保化工生产处理的物质往往具有易燃、易爆、腐蚀性强和有毒害物质多等特点，且 生产装置趋向大型化，一旦发生事故，波及面很大，对国民经济及所在地区的人民安 全，带来难以估计的损失和灾害。故化工安全的意义十分重大，是化工生产管理中的 重要部分。谈到安全我们先看一条新闻“ 12月24日11时30分许，巩义市永安路街 道辖区的巩义市五发助剂厂发生爆炸。该事故造成 3人死亡、1人受伤。而据了解， 事发的巩义市五发助剂厂6年前就曾发生类似爆炸起火事故， 不料悲剧再次上演。据 了解，爆炸起火的为巩义市五发 助剂厂，是一家生产

22、氯化石蜡的民营化工企业，2003 年投入生产，年产氯化石蜡 3000吨。此事故发生前，永安路街道已要求该企业停产 整顿，改善安全设施。”这次事故再次为我们敲响了警钟，化工生产安全急待我们注 意，对于本厂的生产我们要加大教育力度， 加强工作人员的安全意识，并且让他们时 刻报以“安全第一”的信念，具体做法如下：氯气、液氯、系黄绿色气液体、有强烈窒性气味、空气中氯气超标可引起中毒。泄露应急处理：其它人员应迅速撤离污染区、并立即进行隔离。应急处理人员戴 自给式呼吸机并穿防毒服、尽快切断泄露源。钢瓶发生泄露、应迅速将泄露钢瓶滚入 石灰池内。化工安全技术的基本内容主要包括: 预防职业性危害的技术。例如防尘

23、、防毒、采暖通风、采光照明、震动 和噪声等的控制和治理，高温、高频、放射性等危害的防护，以及对工人作业 环境的各种卫生监测技术。 预防发生各类事故的技术。例如化工生产过程中的防火、防爆，化学危 险物品的安全贮存和运输，压力容器和设备的安全使用、维护、检修，人身保 护，事故的数理统计分析，以及安全系统工程等。 制订和不断完善各种化工安全技术的标准、规程和规范。新源化工公司是一家专业生产氯化石蜡，副产盐酸的化工企业，在长期的生产中， 一直坚持“安全第一，预防为主，综合治理”的安全方针。今天，在我们化工企业快 速发展的时期，如何发挥安全文化建设在安全生产和改革发展中的作用显得极其重 要。一、强化安全文化的宣传和灌输，营造浓厚的安全生产氛围二、强化安全培训考核，促使职工养成习惯三、开展多种形式的安全活动，大力促进安全文化建设。四、将企业安全文化建设重心下移到班组，为安全生产奠定基础五、把安全文化和思想政治工作行为化，真正体现企业对职工的人文关心保护环境人人有责，化工行业尤其要注意环境卫生，做好噪音、排污、燃油气 排放等的处理，尽量减少污染为工人以及周围的村民营造良好的环境条件。同时广大民众及相关政府也要做好监督管理的工作。同时企业要时时检测环保设施的运行情 况，做到产业链工作，环保设施随时跟上，环保设施停止，产业链也停止。并且厂