《橡胶工艺原理》讲稿doc-《橡胶工艺原理》讲稿

1、精品word可编辑资料- - - - - - - - - - - - -一橡胶材料的特点橡胶工艺原理讲稿绪论第 20 页，共 20 页- - - - - - - - - -1. 高弹性 ：弹性模量低，伸长变形大，有可复原的变形, 并能在很宽的温度（ -50150 ）范畴内保持弹性；2. 粘弹性 ：橡胶材料在产生形变和复原形变时受温度和时间的影响，表现有明显的应力放松 和蠕变 现象，在震惊或交变应力作用下，产生滞后缺失；3. 电绝缘性 ：橡胶和塑料一样是电绝缘材料；4. 有老化现象 ：如金属腐蚀、木材腐朽、岩石风化一样，橡胶也会由于环境条件的变化而产生老化现象，使性能变坏，寿命下降；5. 必需进

2、行 硫化 才能使用，热塑性弹性体除外；6. 必需加入 协作剂 ；其它如比重小、硬度低、松软性好、气密性好等特点，都属于橡胶的珍贵性能；表征橡胶物理机械性能的指标：拉伸强度： 又称扯断强度、抗张强度，指试片拉伸至断裂时单位断面上所承担的负荷，单位为兆帕（ mpa），以往为公斤力平方厘米（kgf/cm 2）；定伸应力 ：旧称定伸强度，指试样被拉伸到肯定长度时单位面积所承担的负荷；计量单位同拉伸强度；常用的有100、 300和 500定伸应力；它反映的是橡胶抗击外力变形才能的高低；撕裂强度： 将特殊试片（带有割口或直角形）撕裂时单位厚度所承担的负荷，表示材料的抗撕裂性，单位为 k / ；伸长率： 试

3、片拉断时，伸长部分与原长度之比叫作伸长率；用百分比表示；永久变形 ：试样拉伸至断裂后，标距伸长变形不行复原部分占原始长度的百分比；在解除了外力作用并放置肯定时间 一般为 3 分钟 ，以 %表示；回弹性： 又称冲击弹性，指橡胶受冲击之后复原原状的才能，以%表示；硬度： 表示橡胶抗击外力压入的才能，常用邵尔硬度计测定；橡胶的硬度范畴一般在20100之间，单位为邵氏a；二关于橡胶的几个概念橡胶 ：世界上通用的橡胶的定义引自美国的国家标准astm-d1566america society of test and material；定义如下：橡胶是一种材料，它在大的变形下能快速而有力地复原其变形，能够被

4、改性 硫化 ；改性的橡胶实质上不溶于（但能溶脹于）沸腾的苯、甲乙酮、乙醇甲苯混合物等溶剂中；改性的橡胶室温下（1829）被拉伸到原先长度的两倍并保持一分钟后除掉外力， 它能在一分钟内复原到原先长度的1.5 倍以下，具有上述特点的材料称为橡胶；注： 1）橡胶是一种材料，具有特定的使用性能和加工性能，属有机高分子材料；2）橡胶在室温下具有高弹性；3） 橡胶能够被改性是指它能够硫化；4） 改性的橡胶即硫化胶不溶解但能溶胀； 生胶 ： 没有加入协作剂且尚未交联的橡胶；一般由线型大分子或带有支链的线型大分子构成，可以溶于有机溶剂；混炼胶： 生胶与协作剂经加工混合匀称且未被交联的橡胶；常用的协作剂有硫化剂

5、、促进剂、活性剂、补强填充剂、防老剂等；硫化胶： 混炼胶在肯定的温度、压力和时间作用下，经交联由线型大分子变成三维网状结构而得到的橡胶；一般不溶于溶剂；三橡胶工艺原理的主要内容橡胶工艺原理是讨论和探讨橡胶的性质、加工及应用的一门科学技术，是数学、物理、化学、高分子物理、高分子化学、化学工程等多学科得相互渗透及应用，是把基础理论应用到橡胶得加工 及使用得桥梁；橡胶工艺原理叙述了由单纯的原材料变为具有特定的性能和外形的橡胶制品的过程；主要内容包括：1. 橡胶的协作：依据制品的性能要求，考虑加工工艺性能和成本等因素，把生胶和协作剂组合在一起的过程；一般的协作体系包括生胶、硫化体系、补强体系、防护体系

6、、增塑体系等；有时仍包括其它一些特殊的体系如阻燃、着色、发泡、抗静电、导电等体系；1） 生胶 （或与其它高聚物并用）：母体材料或基体材料2） 硫化体系 ：与橡胶大分子起化学作用，使橡胶由线型大分子变为三维网状结构，提高橡胶性能、稳固外形的体系；3） 补强填充体系：在橡胶中加入炭黑等补强剂或其它填充剂，或者提高其力学性能，改善工艺性能，或者降低制品成本；4） 防护体系： 加入防老剂，延缓橡胶的老化，提高制品的使用寿命；5） 增塑体系 ：降低制品硬度和混炼胶的粘度，改善加工工艺性能；2. 橡胶的加工工艺过程：无论什么橡胶制品，都要经过混炼和硫化这两个过程；对很多橡胶制品，如胶管、胶带、轮胎等，仍需

7、经过压延、压出这两个过程，对门尼粘度比较高的生胶，仍要塑炼；因此，橡胶加工中最基础、最重要的加工过程包括以下几个阶段：1） 塑炼： 降低生胶的分子量，增加塑性，提高可加工性；2） 混炼： 使配方中各个组分混合匀称，制成混炼胶；3） 压延 ：混炼胶或与纺织物、钢丝等骨架材料通过压片、压型、贴合、擦胶、贴胶等操作制成肯定规格的半成品的过程；4） 压出： 混炼胶通过口型压出各种断面的半成品的过程，如内胎、胎面、胎侧、胶管等；5） 硫化： 橡胶加工的最终一道工序，通过肯定的温度、压力和时间后，使橡胶大分子发生化学反应产生交联的过程；四橡胶的进展历史1. 自然橡胶的进展历史考古发觉，人类在11 世纪就开

8、头使用橡胶在南美制造橡胶球、橡胶鞋及橡胶瓶；1493 年1496年哥仑布发觉新美洲大陆时，发觉海地岛上土人玩的球能从地上弹起来，此后，欧洲人才知道橡胶的这种性质； 1735 年，法国科学家 condamine 参与南美洲科考，带回了最早的橡胶制品；直到1823 年，英国人马辛托希创办了世界上第一个橡胶厂，生产防水布，这是橡胶工业的开头；1839年， goodyear 创造了硫化 ，这两项创造为橡胶工业的进展奠定了基础；1862年， honcock 创造了双辊机1876年，英国开头在东南亚殖民地国家种植橡胶树1888年， dunlop 创造了充气轮胎1904年，发觉硫化活化剂zno，炭黑可以补强

9、1906年，发觉促进剂苯胺1921年，发觉促进剂 d，从今橡胶工业得到快速进展；2. 合成橡胶的进展历史（ 1）对自然橡胶的剖析和仿制1820 年，法拉第明确了橡胶由c 和 h 组成； 1860 年，威廉姆斯（ williams）发觉橡胶经蒸馏可产生异戊二烯化合物，并认为它是橡胶的基本化学组成；1875 年，鲍查达（ bouchardat ）认为异戊二烯能合成出类似橡胶的物质，这是最早的关于人工合成橡胶的报道；（ 2）合成橡胶的产生、建立与进展1881 年霍夫曼用 1， 3- 戊二烯合成橡胶；1900 年，前苏联孔达科夫用 2， 3- 二甲基 -1 ， 3- 丁二烯合成出橡胶；1929 年，美

10、国齐柯尔（ thiokol ）公司生产了聚硫系合成橡胶； 1931 年，美国 du pont 公司生产cr； 1932 年前苏联工业生产了丁钠橡胶后，相继生产的合成橡胶有 sbr（1935 年德国 farbon 公司）、nbr（ 1937 年德国 farbon 公司）； 50 岁月， zeigler natta 发觉了定向聚合，导致了橡胶工业的新飞跃，显现了 br（ 1960 年美国 phillips公司）、 epdm（ 1960 年意大利 montedison公司）、 ir 等新胶种，19651973 年间显现了热塑性弹性体；3. 国内橡胶工业的进展概况我国从 1904 年开头在雷州半岛等地

11、种植nr， 50 岁月将橡胶树北移种植胜利，并在云南、广西等地大面积种植，现在，我国nr产量占世界第四位；1915 年，在广州建立第一个橡胶加工厂广州兄弟创制树胶公司，生产鞋底1919 年，在上海建立清和橡皮工厂1927 年，在上海建立正泰橡胶厂，生产胶鞋1928 年，建立大中华橡胶厂，生产胶鞋1937 年，日本在青岛建立现在的青岛橡胶二厂我国从 1958 年开头合成橡胶，国产第一块合成胶是四川长寿化工厂于1958 年生产的 cr，1960 年兰州化工厂生产sbr， 1962 年兰化生产 nbr；目前国内几家大石化如燕山石化、兰州石化、齐鲁石化等均生产合成橡胶，通用的合成橡胶除了iir外，其它

12、均能生产；我国橡胶工业从50 岁月后开头飞速进展，逐步形成了以上海的正泰、大中华，青岛的橡胶二厂， 黑龙江的桦林橡胶厂为中心的橡胶工业格局号称橡胶界的四大家族；其中正泰、大中华生产胶鞋、胶带，胶二和桦林生产轮胎；到1990 年止，全国县级以上的橡胶企业就有1000 多家，产值 180 亿元，约占全国工业总产值的1.5%, 约占化工工业总产值的25%；90 岁月，我国橡胶工业得到了蓬勃进展，个体、私营橡胶企业如雨后春笋般进展起来，仅山东省大小橡胶企业就有1000 多家，青岛市有几百家，96 年以后由于受气候等因素的影响，世界nr的产量锐减，致使nr的价格飞涨，橡胶工业的进展受到肯定程度的影响，但

13、在国内工业总产值、化工工业总产值中仍旧占有相当比重；橡胶企业主要集中在北京、上海、山东、沈阳、贵阳、重庆、牡丹江等地；我院为我国橡胶工业的进展作出了突出奉献，为橡胶工业培育 了近万名人才，很多毕业生已成为各个橡胶企业的负责人和骨干技术人员；五橡胶的用途橡胶的用途特别广泛，在交通运输、建筑、电子、石油化工、农业、机械、军事、医疗等各个工业部门以及信息产业都获得了广泛的应用；橡胶的最大用途是在于作轮胎，包括各种轿车胎、载重胎、力车胎、工程胎、飞机轮胎、炮车胎等，一辆汽车约需要240kg 橡胶，一艘轮船约需要6070 吨橡胶，一架飞机需要600kg 橡胶，一门高射炮约需要 86kg 橡胶；橡胶的其次

14、大用途是作胶管、胶带、胶鞋等制品，另外如密封制品、轮船护弦、拦水坝、减震制品、人造器官、粘合剂等，范畴特别广泛；有些制品虽然不大，但作用却特别重要，如美国“挑战者”号航 天飞机因密封圈失灵而导致航天史上的重大凄惨大事；六橡胶工艺原理的学习方法及主要参考资料橡胶工艺原理课理论性不是很强，体会总结比较多，不需要死记硬背，它与实际的联系比较紧密， 所以学习时肯定要与实际相结合，有条件的话多到工厂生产第一线学习参观；重点把握生胶的性能特点与用途，橡胶的协作，橡胶的加工，对常见的专业术语要能够懂得，要学会查阅文献资料；最终目的是要运用所学的理论学问，借助已有的工具和资料，依据产品的性能要求，设计配方，加

15、工制造出合格的产品；另一方面，能运用所学的学问，分析解决生产中遇到的实际问题；主要参考资料：1. 文摘性（ 1 ）中国化工文摘（季刊）；（2 ）化学文摘（ chemical abstract）（ ca）；（ 3 ） papra abstract英国塑料橡胶协会文摘；（4）日本科技文献速报；（5）橡胶文摘；2. 中文刊物（ 1）橡胶工业（月刊）（北京橡胶设计院）；（ 2）合成橡胶工业（双月刊）（兰化）；（ 3） 特种橡胶制品；（ 4）橡胶参考资料；（ 5）橡胶译丛；（ 6）胶带工业；（ 7 ）乳胶工业；（ 8 ） 炭黑工业；等3. 主要外文刊物（ 1） rubber chemistry and

16、technology（ 2）协会志一本章内容及要求第一章生 胶 1.1前言通过本章学习，要把握各种生胶的制造、结构、性能及应用特点；重点是各种生胶的物理性能、化学性能、使用性能及加工性能，以及这些性能与结构的关系；要求：1. 把握 nr及通用合成橡胶的结构、性能；2. 把握特种合成橡胶的结构及主要特性；3. 明白新外形橡胶的结构及特性；4. 明白再生橡胶的制造过程；5. 把握再生橡胶的使用特点；二橡胶的分类1. 按来源和用途分：自然橡胶（ nr ）通用合成橡胶合成橡胶特种合成橡胶2. 按主链结构及极性分类丁苯橡胶（ sbr） 顺丁橡胶（ br） 丁腈橡胶（ nbr ） 氯丁橡胶（ cr）乙丙橡

17、胶（ epm、 epdm ） 丁基橡胶（ iir ）异戊橡胶（ ir ） 氟橡胶（ fpm ）硅橡胶（ mvq 或q） 聚氨酯橡胶（pu）丙烯酸酯橡胶（ acm ） 聚硫橡胶（ t）氯化聚乙烯（cpe） 氯磺化聚乙烯（ csm ）氯醚橡胶或氯醇橡胶（co 、eco） 环氧化自然橡胶（enr ）碳链橡胶饱和非极性 ： iir 、epr、epdm不饱和非极性： nr 、ir 、sbr、br 饱和极性： cpe、csm 、fpm 、acm 不饱和极性 ： nbr 、cr杂链橡胶： t、 co、pu元素有机橡胶： q3. 按外形分：固体橡胶（块状橡胶）、液体橡胶、粉末橡胶4. 按交联结构分：化学交联的

18、传统橡胶、热塑性弹性体以上各种橡胶， nr 的用量最大，其次是sbr、br、epdm、iir 、cr、nbr，近年来， nr 的用量占全部橡胶用量的30%40%， sbr占合成橡胶的 40%50%； 1.2天 然 橡 胶自然橡胶是从自然植物中采集来的一种弹性材料，在自然界中含橡胶成分的植物不下两千种，如高大的乔木、灌木、草本植物和爬藤植物等，我们常见的橡胶树、橡胶草、蒲公英等都含有橡胶成分；一自然橡胶植物与采集含自然橡胶的植物很多，但具有采集价值的不多，自然橡胶的主要来源有以下几种：1. 橡胶植物（ 1）巴西橡胶树（ 2）橡胶草（ 3）银色橡胶菊（ 4）杜仲树2. 自然橡胶的采集胶乳存在于橡胶

19、树皮的乳管中，每日早晨在离地50cm 的树干上按肯定的倾斜角度割破树皮断其乳管，乳白色的胶乳就会流到割口下盛胶乳的杯子中；割胶制度为当割线长为树粗的1/31/2时隔日割， 而全周就须隔三天再割一次；总之应本着这样的原就：不致使树木受损害，又要保持高的胶乳产量；二自然橡胶的分类与分级1. 分类：一般品种：风干胶、绉片胶、烟片胶、颗粒胶三叶橡胶nr特制品种：充油橡胶、轮胎橡胶、胶清橡胶、易操作橡胶、粉末橡胶、纯化胶、恒粘橡胶、低粘橡胶改性类：氧化胶、环氧化胶、卤化胶、氢卤化胶、液体胶、热塑性胶野生橡胶：古塔波胶、马来树胶、杜仲胶、巴拉塔胶2. nr的分级目前 nr 的分级有两种，一种是依据外观质量

20、分级，如烟片胶、绉片胶；另一种是依据理化指标分级，如颗粒胶，后者比较科学，也是目前国际标准的橡胶分级方法；1) 按外观质量分级：国产烟片胶标准： 将烟片胶分为一级烟片、二级烟片、三级烟片、四级烟片和五级烟片五个等级，质量依此递减；国产绉片胶标准 ：按 gb809087 国产绉片胶分为六个等级，它们是特一级白绉片胶、一级白绉片胶、特一级浅色绉片胶、一级浅色绉片、二级浅色绉片、三级浅色绉片等；2) 依据理化指标分级：这是标准胶的分级方法，是指按机械杂质、塑性保持率、塑性初值、氮含量、挥发分含量、灰分含量、颜色指数等理化性能指标进行分级的橡胶；一般用聚乙烯薄膜包装；其中：塑性保持率 又称抗氧指数（

21、pri），是指生胶在 140 30min 加热前后，华莱氏可塑度的比值；pri =p/p0 100%， pri 值越高，说明生胶抗热氧老化性能越好；iso2000 将标准胶分为五个等级，并有鲜明的标识：smr5l（绿带）、 smr5（绿带）、 smr10（褐带）、 smr20（红带）、 smr50（黄带），质量依此降低；国产标准胶的规格按gb808187 分为 csr5号、 csr10号、 csr20号、 csr50号共四个等级，分别与 iso2000 中的 smr5、smr10、smr20、smr50相对应；三自然橡胶的制造工艺及特点原材料：从橡胶树上割下来的新奇胶乳，仍有杂胶，包括胶杯凝胶

22、、自凝胶块、胶线、皮屑胶、泥、1. 烟片胶浮渣胶，此外仍有烟片碎胶；35%胶乳过滤去杂质加水稀释至1520%消泡澄清滤渣加1%甲酸凝固（或乙酸）除水压33.5mm薄片薰烟干燥（70， 78 天，防止霉变）检查分级包装2. 绉片胶白色绉片35%胶乳过滤除杂质加水稀释至1820%消泡加 nahso3漂白防腐加酸凝固轧炼水洗去水溶物压成12mm片热空气干燥（35， 10 天）检查分级包装褐色绉片胶线、胶团、胶泥浸泡洗涤压绉热空气干燥检查分级包装3. 颗粒橡胶机械法： 胶乳过滤稀释澄清滤渣加酸凝固脱水压片压条机械造粒干燥压紧包装化学法： 胶乳加絮凝剂（ al 2so4 3）离心分别干燥压紧打包四 nr

23、的组成及橡胶烃的结构1自然橡胶的组成：1） nr的组成：橡胶烃： 9295%非橡胶成分： 7%蛋白质： 23%丙酮抽出物： 1.54.5% 少量灰分： 0.20.5% 水分： 0.31.0%2 非橡胶成分对橡胶性能的影响：蛋白质： nr 中的含氮化合物都属于蛋白质；（a）蛋白质有防止老化作用；（b）分解放出氨基酸促进橡胶硫化；（ c）使橡胶简单吸取水分，易发霉；（d）蛋白质的吸水性使制品的绝缘性降低；丙酮抽出物： 指橡胶中能溶于丙酮的物质，主要是一些高级脂肪酸和固醇类物质；高级脂肪酸：软化剂、硫化活化剂（促进硫化）甾醇：防老剂磷脂：分解放出游离的胆碱，促进硫化少量的胡萝卜素：物理防老剂（紫外线

24、屏蔽剂）灰分： 是一些无机盐类物质，主要成分是ca、mg、 k、na、 cu、mn 等；其中 k、 na、ca、mg 影响橡胶的电性能； cu、mn等变价金属含量多加速橡胶的老化（限度3ppm）；水分： 对橡胶的性能影响不大，如含量高，可能会使制品产愤怒泡；3）橡胶烃的结构：一次结构 ：结构单元：ch 2ch 3cchch 2顺式含量 97%nr顺式（ 1， 4）结构 97%以上， 3，4 结构约 2%， 100%头尾连接；杜仲胶为反式 1， 4 结构，与 nr相比，虽化学组成相同，但性能各异；二次结构： 分子量： 3 万3000 万；分子量分布指数：2.8 10 ；平均分子量接近30 万随着

25、分子量增大，支化程度增加，分布变宽；低分子量部分对加工有利，高分子量部分对性能有利；三次结构（结晶性）：在室温下为无定形体，10以下开头结晶，无定形与结晶共存，25 结晶最快；拉伸条件下结晶、无定形与取向结构共存，属于自补强橡胶；自补强性： 在不加补强剂的条件下，橡胶能结晶或在拉伸过程中取向结晶，晶粒分布于无定形的橡胶中起物理交联点的作用，使本身的强度提高的性质；如拉伸650%时，结晶度可以达到 35%；五自然橡胶的性质物理性质：）物理常数3密度 d20 =0.913g/cm ； 折光指数（折射率） 20=1.522） nr的耐寒性好，耐热性不是很好：nr的 tg = -73 ，在 -50 仍

26、具有很好的弹性；nr无肯定熔点，加热后渐渐软化，生胶在130 140时开头软化， 200开头分解（变色）， 270猛烈分解；其长期使用温度为90，短期最高使用温度为110；粘流温度tf =130；3） nr有良好的弹性：nr的弹性和回弹性在通用橡胶中仅次于br；弹性（ elasticity）：表示橡胶弹性变形才能的大小，受配方、硫化条件的影响，打算于交联密度；橡胶的弹性一般用 回弹性（ resilience）表示，指橡胶受到冲击后，能够从变外形态快速复原原状的才能；受橡胶内耗的影响，内耗越大，回弹越小；nr有良好回弹性的缘由：nr大分子本身有较高的柔性键易旋转； nr分子链侧基少且体积小，对

27、键的影响小； nr为非极性物质，大分子间作用力小；4） 机械性能机械强度高，属于自补强橡胶：格林强度： 未硫化橡胶的拉伸强度；格林强度对于橡胶的成型加工是必要的；如轮胎胎面胶在成型时要受到较大的冲击， 假如强度不够，简单拉断；nr的格林强度：1.42.5mpa纯胶硫化胶拉伸强度：1728mpa撕裂强度： 98kn/m炭黑补强硫化胶拉伸出强度：25 35mpa各种橡胶的机械强度比较：nr ir cr iir nbr sbr br耐屈挠疲惫性好： 一般在 20 万次以上；5） 耐磨性好：耐磨性与橡胶的强度有关；由于橡胶的强度高，所以耐磨性好；6） 绝缘性好：15102014nr是一种绝缘性很好的材

28、料，如电线接头外包的绝缘胶布就是纱布浸nr胶糊或压延而成的；nr体积电阻为 10 7）气密性10.cm（绝缘体体积电阻1010.cm）气密性中下等；8） 自粘性和互粘性好；9） 耐化学介质性nr具有良好的耐化学药品性及一般溶剂作用，耐稀酸酸、稀碱、不耐浓酸、油、耐水性差；nr作为非极性聚合物，溶于苯、汽油、石油系油类，不溶于极性油类；化学性质）链烯烃的一般特点：cch 2cchch 2ch 3nr的结构式：banr 的分子链中双键旁有三个位置a、b、c，试验证明，这三个位置上的h 的解离能不同，活性也不同，与伯氢c 相比， a、b 是仲氢，脱氢简单，所以反应活性大；而a 与 b 相比，由于脱氢

29、后形成的大分子自由基稳固（与侧甲基的超共扼作用），所以活性更大；反应活性 abc； nr中有双键，能够与自由基、氧、过氧化物、紫外光及自由基抑制剂反应； nr中有甲基（供电基），使双键的电子云密度增加，-h 的活性大，使 nr更易反应（易老化、硫化速度快）；）化学反应性： （利用此对 nr进行改性）与硫黄反应：进行硫化交联；与 cl 2 反应，制备氯化自然橡胶；与 hcl 反应，产物为白色粉末，主要用作粘合剂； nr胶乳与过氧乙酸反应，得环氧化自然橡胶；环氧化程度可达 10、25、50、 75%（摩尔）， enr 50 的气密性接近 iir ，耐油性接近中等丙烯腈含量的 nbr，强度与 nr

30、相当，粘着性也较好；环化： nr 胶乳用硫酸环化后，可以使不饱和度下降，密度增加，软化点提高，用来制作鞋底、坚硬的模制品、机械衬里；与 mma接枝：目前有 mg 49 和 mg 30 两种，接枝mma的 nr定伸应力和拉伸强度都很高，抗冲击性和耐曲挠龟裂、动态疲惫性、粘着性较好；主要用来制造要求具有良好抗冲击性能的坚硬制品、无内胎轮胎中不透气的内贴层、纤维与橡胶的强力粘合剂等；六 nr的协作与加工1nr的协作硫化体系： nr 一般用硫黄硫化体系，促进剂用噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类等，活化剂有氧化锌、硬脂酸；补强填充体系： 最常用的是炭黑，其次是白炭黑及非补强性填充剂碳酸钙、陶土、滑石粉；防护

31、体系 ：对苯二胺类最好，如4010、4020、4010na等；增塑体系： 以松焦油、三线油最为常用；其次是松香、古马隆及石蜡；配方举例： （以胎面胶为例）nr100（生胶）s2.5（硫化剂）cz0.5nobs0.5（促进剂）（促进剂）zno6.0（活化剂）sa2.5（活化剂）haf20（补强剂）isaf30（补强剂）aw0.5（防老剂）4010na1.5（防老剂）松焦油：5.0（增塑剂）石蜡：1.0（增塑剂）2. nr的加工塑炼性好： 比合成橡胶易塑炼，易过炼；分子量高，1#烟片胶的威氏可塑度不到0.1 ，门尼粘度在 95120 之间；混炼性好： 比合成橡胶易混炼，易包热辊、易吃粉、易分散；压

32、出性好 ：压出速度快、质量好、表面光滑；压延型好： 收缩率低，热塑性大；成型性好： nr的自粘性高，格林强度高；硫化特性好： 硫化速度快，但要防止过硫；最相宜的温度143，不能超过 160；所以 nr是综合加工性能最好的橡胶；3. nr的应用nr 的应用最广：其中轮胎： 68% ；工业制品： 13.5%；胶鞋： 5.5%；胶乳： 9.5%；粘合剂： 1%； 其他： 2.5%4. 异戊橡胶又称合成自然橡胶，1954 年实现工业化生产，结构单元与自然橡胶一样，适于作浅色橡胶制品，与 nr有以下不同：1） 顺式含量低于nr，结晶才能比 nr差，分子量分布较nr窄，不含非橡胶成分，加工和力学性能较 n

33、r差；2） 格林强度低，生胶有冷流倾向，硫化速度慢；3） ir 的耐老化性能较 nr差；4） 压延、压出性、粘和性能与nr相当；5. 反式聚异戊二烯橡胶（ tpi）自然的 tpi 有杜仲胶、巴拉塔胶、古塔波胶，人工合成高反式tpi 也已实现；国外已经工业化生产，但是催化效率抵，价格昂贵；tpi 与 nr不同，为 反式 1， 4结构， 其性能也与 nr有明显的不同，表现如下：1. 60以下快速结晶，具有高硬度和高拉伸强度，常温下象 塑料 那样硬，结晶度在25%45%之间；随温度上升，结晶度下降，硬度和拉伸强度急剧下降；2. 温度高于 60， tpi 能软化，具有弹性，表现出橡胶的特性，可以硫化；

34、应用此特性可以用作外形记忆材料 ；3. tpi 无生理毒性， 可作为 医用夹板 ，可以用酒精直接消毒；4. 硫化过程表现出明显的三阶段特点： 未硫化阶段 ：结晶，属于典型的热塑性材料，强度、硬度高，冲击韧性极好，软化点低（ 60），可在热水中或热吹风中软化，可以直接在身体上模型固化，也可以捏塑成型， 随体性好，轻巧、卫生，可以重复使用，可以代替石膏作固定夹板、绷带、矫形器件、假肢等； 低中度交联阶段： 交联点间链段仍能结晶，表现为结晶型网络结构高分子，可以作外形记忆功能材料（室温下具有热塑性、受热后具有热弹性）； 交联度达到临界点：表现为典型的弹性体特性，耐疲惫性能优异，滚动阻力小，生热低，

35、是进展高速节能轮胎的一种抱负材料；5. 塑炼和混炼温度不能低于60，半成品挺性好，易喷霜加热，外力变形热变外形冷却tpi 硫化定型记忆材料原理加热，复原原形变形部位待用取消外力固定在变外形合 成 橡 胶在 8 种合成橡胶中全部由我国自行讨论开发的胶种有br、ssbr、 sbs 和 cr；全部引进国外技术的胶种是 epdm； 1.3丁 苯 橡 胶（ sbr）sbr 是产量最大的合成橡胶，占合成橡胶总量的55%， 70%用于轮胎；按合成方法分为乳聚（1933年由德国的 farben 公司生产）和溶聚（ 60 岁月投入工业化生产，进展较快）sbr两大类；一合成方法聚合单体：丁二烯（占2/3 以上）、

36、苯乙烯（少于1/3 ）1. 乳液法： 高温乳液聚合： 50低温乳液聚合：52. 溶液法： 60 岁月后投入工业化生产，该胶具有滚动阻力低，抗湿滑性好、综合性能高等特点， 在轮胎行业中获得广泛应用；二分类（按制法分）乳聚 sbr一般品种高温乳聚低温乳聚1000系列 非炭黑填充 sbr1100系列 充炭黑 sbr1200 系列 充油 sbr1300系列 充油充炭黑 sbr2000系列sbr胶乳1500系列 非炭黑填充 sbr1600系列 充炭黑 sbr1700系列 充油sbr1800系列 充油充炭黑 sbr2100系列 sbr胶乳溶聚 sbr三 sbr的结构特殊品种：液体 sbr、羧基 sbr 、

37、高苯乙烯 sbr、粉末 sbr、热塑性 sbr等锂系溶聚 sbr：无规共聚、嵌段共聚sbr醇烯溶聚 sbr 高反式 1,4-sbr 锡偶联溶聚 sbr结构式ch2chchch 2 xch2ch ych ch2ch2ch z乳聚 sbr：顺 1， 4结构含 10%，反 1， 4结构 70%， 1， 2结构 20%溶聚 sbr：顺 1， 4结构比乳聚高，其它比乳聚低四 sbr的性能（一）性能31物理常数密度（ g/cm ） d=0.920.94折光指数 1.532. sbr强度比 nr差生胶格林强度约为0.5mpa；纯胶硫化胶的强度为1.43.0mpa ；但炭黑补强后硫化胶的拉伸强度高达 1728

38、mpa；撕裂强度比 nr低，大约为 nr的一半；3. 弹性、耐寒性比nr差；4. 耐热、耐老化、耐磨性比nr 好（苯环弱吸电、体积大分子内摩擦大、双键浓度低），硫化反应速度慢；5. sbr耐屈挠疲惫性比 nr差，但耐初始龟裂性好，耐裂口增长性差；6. sbr粘着性比 nr差；7. sbr的电性能和耐溶剂性sbr电绝缘性能良好，耐溶剂性比nr好，但仍不耐非极性油类；8抗湿滑性优于 nr、 br；（二）协作与加工协作： 必要成分硫化剂：硫黄用量比nr中少 双键量少 促进剂：促进剂用量比nr中多 硫化速度慢 活化剂补强剂：主要是炭黑 非自补强性 增粘剂：本身粘性差，用烷基酚醛树脂，古马隆树脂增粘一般

39、成分防老剂，软化剂加工：塑炼性 一软丁苯（门尼粘度在4060 之间）一般不需要塑炼；混炼性 sbr 对炭黑潮湿性差，混炼生热高，开炼机应控温在4050之间且包冷辊；密炼机混炼时间不宜过长，温度不能太高，排胶温度应低于130；压延、压出性 压延、压出收缩率高，表面不光滑，并用部分nr可以改善；成型性 格林强度低，自粘性差，可与nr并用或采纳增粘剂改善；硫化性 硫化速度慢，操作安全性好五 sbr的应用sbr 是一种耗量最大的通用橡胶，应用广泛，除要求耐油、耐热、耐特种介质等特殊情形外的一般场合均可使用；主要用于轮胎工业，另外仍用于运输带的掩盖胶，输水胶管，胶鞋大底，胶辊， 防水橡胶制品，胶布制品、

40、微孔海绵制品、防震制品等； 1.4聚丁二烯橡胶 （ br）我国顺丁橡胶的生产才能占合成橡胶总生产才能的45%，目前国内有生产企业7 家，分别是燕化、齐鲁石化、高桥、锦州、大庆、岳阳、独山子，均采纳国产技术；一聚丁二烯橡胶的分类按制备方法分类：聚丁二烯橡胶超高顺式聚丁二烯橡胶（顺式 98%以上）高顺式聚丁二烯橡胶（顺式 9698%， ni 、co、稀土催化剂） 低顺式聚丁二烯橡胶（顺式 3540%， li 催化剂）低乙烯基聚丁二烯橡胶（乙烯基8%，顺式 91%） 溶聚 中乙烯基聚丁二烯橡胶（乙烯基3555%）高乙烯基聚丁二烯橡胶（乙烯基70%以上） 低反式聚丁二烯橡胶（反式 9%，顺式 91%）

41、反式聚丁二烯橡胶（反式95%以上，室温为橡胶态）乳聚：乳聚聚丁二烯橡胶本体聚合：丁钠橡胶（已剔除）二聚丁二烯橡胶的结构1. 结构式：ch2chchch2 xch 2ch ych ch 2有顺式 1,4- 结构（ 97%），反式 1,4- 结构（ 1%）和 1,2- 结构（ 2%）；工业常用的聚丁二烯弹性体是上述几种结构的无规共聚物；2. 聚丁二烯橡胶的 玻璃化温度 tg 打算于分子中所含的乙烯基的量；顺式： tg=-105 ， 1， 2 结构的tg= -15 ，随 1,2- 结构含量的增大，分子链柔性下降， tg 上升； tg=91v-106 ，如 v=35%时，实测 tg=70，运算值为 7

42、4；3. 聚丁二烯橡胶中顺、反1,4- 结构，全同、间同1,2- 结构都能 结晶 ，结晶温度低，如顺式的结晶温度为 3，结晶最快的温度为 -40 ；结晶才能比nr 差，自补强性比nr 低很多；顺式含量越高， 补强性越好；结晶对应变的敏锐性比nr低，而对温度的敏锐性较高；所以br需要用炭黑进行补强；4. 溶聚 br分子量分布 窄，一般分布系数为2 4，支化和凝胶少，加工性能差；乳聚 br分子量分布宽，支化和凝胶也较多，加工性能好；三聚丁二烯橡胶的性能1. 弹性好，耐寒性好弹性和耐磨性在通用胶中是最好的，t g= -105 滞后缺失小、动态生热低，在通用胶中是最好的，大部分用于轮胎行业；2. 滞后

43、缺失和生热低3. 耐磨性和耐屈挠性优异4. 拉伸强度和撕裂强度低纯胶硫化胶的拉伸强度低，只有12mpa，补强硫化胶的拉伸强度可达1725mpa； 5抗湿滑性差、耐刺穿及粘着性差6. br的冷流性大 （生胶或未硫化胶在停放过程中由于自身重量而产生流淌的现象）7. br的老化性能 nr好，主要以交联为主；四协作与加工1. 协作 ：与 nr、sbr大体相同，硫化速度介于sbr和 nr之间，用硫黄硫化体系，用炭黑补强，加入10 份白炭黑可以提高硫化胶的耐磨性和耐刺扎性；2. 加工：（1） 具有冷流性：分子量分布窄，凝胶少；对储存和半成品存放不利；（2） 包辊性差：玻璃化温度低，包辊性差；（3） 难塑炼

44、，混炼时易打滑；（4） 粘着性差；（5） 压延压出时对温度敏锐，速度不宜过快，压出时适应温度范畴较窄；（6） 硫化时充模简单，不易过硫；五应用轮胎、耐磨制品如胶鞋、胶带、胶辊、耐寒制品；在合成橡胶中产量及耗量仅次于sbr；一乙丙橡胶的制造 1.5乙 丙 橡 胶 （ epdm）目前，世界上已有近20 个公司生产的100 多个牌号；国内目前仍从日本、荷兰、美国等公司进口 epdm；二乙丙胶的分类依据是否加入第三单体分为：二元乙丙橡胶（epm）和三元乙丙橡胶（ epdm） epdm依据第三单体的不同，分为：d型 双环戊二烯e型亚乙基降冰片烯chch 2三乙丙胶的结构h 型 1， 4-己二烯ch 2c

45、hch2chchch31. 饱和性及非极性epm是完全饱和的橡胶， epdm主链完全饱和，侧基仅有1%2%（mol ）的不饱和第三单体，epm具有 极高的化学稳固性和较高的热稳固性；另外，乙丙橡胶不易被极化，不产生氢键，是非极性橡胶，耐极性介质作用，而且电绝缘性能 极佳；2. 乙烯与丙烯组成比乙烯、丙烯的组成比影响共聚物的性能，一般丙烯的含量在3040%（mol ）时是较好的弹性体；3. 第三单体的含量为使第三单体在乙丙胶中分布匀称，聚合时一般实行分批加入的方法；第三单体用量多时，不饱和度高，硫化速度快，与不饱和橡胶相容性好，可与不饱和橡胶并用，但是耐热性和老化性下降；四乙丙胶的性能1. 比重

46、小比重为 0.86 ，是全部橡胶中比重最小的；2. 耐老化性能优异优秀的 耐臭氧 性能：乙丙橡胶被誉为：“无龟裂橡胶”，在通用橡胶中它的耐臭氧性能是最好的，其次为 iir 、再其次是cr；优秀的 耐热老化 性能：乙丙橡胶的耐老化性能在通用橡胶中是最好的，在130下可以长期使用， 在 150或再高的温度下可以间断或短期使用；且epm优于 epdm；优秀的 耐天候 性：乙丙胶的耐天候（光、热、风、雨、臭氧、氧）性在全部的通用橡胶中是最好的，作屋面防水卷材使用寿命可以达到25 年以上；3. 优异的电绝缘性能乙丙橡胶的耐绝缘性能是特别好的，与iir相当，且 epm优于 epdm，可以作为电缆材料，特殊

47、是浸水之后电性能变化很小，特殊适用于作电绝缘制品及水中作业的绝缘制品；4. 优秀的耐化学药品性能由于乙丙橡胶本身的化学稳固性和非极性，它与多数化学药品不发生反应，与极性物质之间或者不相溶或者相溶性微小，如醇、酮、酸（乙酸、甲酸）、强碱、氧化剂（h2o2 、hclo）、洗涤剂、磷酸酯类等；5. 杰出的耐水、过热水、水蒸汽性能水是强极性物质，乙丙橡胶是一种高分子烷烃，具有疏水性，两者之间不易产生物理、化学作用，所以具有杰出的耐水、耐过热水、耐蒸汽性能；（epm iir sbr nr cr）五协作与加工1. 协作：硫化体系： epdm可以用硫黄硫化体系，硫黄用量12 份，促进剂宜选用活性较大的品种或

48、不同的促进剂并用，这样既能保证硫化速度，又能防止喷霜现象；以国产epdm（ d）为例： epdm100硬脂酸 1氧化锌 5促 m0.5tmtd1.5s1.5haf50补强体系 ：由于乙丙橡胶是非结晶橡胶，所以要加入补强剂；增塑体系： 乙丙橡胶最常用的增塑剂是石油系增塑剂，包括环烷油、石蜡油及芳香油，其中环烷油与乙丙胶的相容性较好；增粘剂： 乙丙橡胶的自粘性及与其它材料的粘着性均不好，协作时可以在其中加入增粘剂如烷基酚醛树脂、石油树脂、萜烯树脂、松香等；防护体系： 虽然乙丙橡胶的耐老化性能很好，但在较高温长期使用的情形下仍需加入防老剂， 常用的是胺类；2. 加工：乙丙橡胶的加工具有如下特点：乙丙

49、橡胶不易包辊，不易吃炭黑，采纳密炼分散成效较好，装胶容量比正常高 15%；为了提高粘合性能，可以采纳提高粘合温度、增加粘合压力的方法六应用耐热、耐老化、耐水制品耐热输送带、蒸汽胶管、防水卷材耐化学品腐蚀的密封制品、防腐衬里绝缘的电线、电缆包皮浅色的轮胎胎侧1.6丁 基 橡 胶（ iir ）iir为异丁烯与少量异戊二烯（1 5）的低温共聚物（ -95 -100）， 1943 年实现工业化生产， 为白色或暗灰色的透亮弹性体；1960 年实现连续化生产卤化丁基橡胶，1971 年开发了溴化丁基橡胶的连续化生产；主要用于轮胎工业作内胎；国内燕化从意大利引进技术年产3 万吨 iir ，于 1999 年投产

50、；一丁基橡胶的制造与分类丁基橡胶以异丁烯与异戊二烯为单体，以一卤甲烷为溶剂，通过阳离子聚合得到；通常依据异戊二烯的含量即不饱和度及是否卤化来分类：丁基橡胶一般品种卤化品种不饱和度： 0.61.0%1.11.5%1.62.0%2.12.5%2.63.3%氯化丁基橡胶溴化丁基橡胶molmolmolmolmol氯化丁基橡胶（提高硫化速度及与不饱和橡胶的相容性，改善自粘性和互粘性）二丁基橡胶的结构ch3ch3ch 3结构式c ch3ch2 xch 2cchch 2c ch 3ch2 y结构式： 分子主链四周有密集的侧甲基，且有不饱和双键位于主链上，对稳固性影响较大；引入的异戊二烯便于交联，其数量相当于

51、主链上每100 个碳原子才有一个双键（单个存在）， 可以近似地看作饱和橡胶；但因双键的位置与epdm中双键的位置不同，对性能的影响较大；集合态 ：丁基橡胶是能结晶的自补强橡胶，低温下不结晶，高拉伸下才结晶，tm=45， tg=-65 ；未补强橡胶的强度可以达到1421mpa，为了提高耐磨及抗撕裂性能，仍需补强；三丁基橡胶的性能1. 与乙丙胶类似的性能：优良的化学稳固性、耐水性、高绝缘性、耐酸碱、耐腐蚀；2. 气密性特别好：全部橡胶中最好的；（用作内胎）3. 弹性低、阻尼性能优越：弹性在通用橡胶中是最低的，室温冲击弹性只有811%；它在很宽的温度和频率范畴内可以保持 tan0.5 ；良好的减震性

52、能特殊适用于缓冲性能要求高的发动机座和减震器；4. 拉伸强度较高为结晶自补强橡胶，未填充硫化胶的拉伸强度为1421mpa；5耐热性、耐侯性好6自粘性和互粘性差结构中无极性基团或活性基团；四丁基橡胶的协作与加工丁基橡胶与乙丙橡胶一样，具有比不饱和橡胶难以硫化、难以粘接、协作剂溶解度低、包辊性不 好等特点；但它又具有不能用过氧化物硫化、一般炭黑对它的补强性差、与一般二烯类橡胶的相容性差、对设备的清洁度要求高等特点；1. 协作硫化 可以用较强的硫黄促进剂体系、树脂、醌肟在较高的温度下进行，硫黄用量要少，促进剂选用秋兰姆和二硫代氨基甲酸盐为主促进剂、噻唑类或胍类为其次促进剂；树脂硫化的硫化胶的耐热性好；用过氧化物硫化会引起断链；补强最常用的是炭黑，但成效不如不饱和橡胶好，结合橡胶只有 5%8%；一般使用槽黑；增塑不宜用高芳烃油，而宜用石蜡或石蜡油510 份，或适量环烷油；2. 加工炼胶 不