分子量测定方法

1、 i MMMM 321 , i NNNN, 321 i NNNN 321 , NNNNN ii 21 1 21 N N N N N N N i i 0 )(NdMMN 0 1)(dMMN )(MN )(MN i MMMM 321 , i WWWW, 321 i WWWW, 321 )(MW )(MW WWWWW ii 21 0 )(WdMMW 1 21 i WWWW 0 1)(dMMW i i i i i N N N N N i i i i i W W W W W iii MNW 2 iiiii MNMWZ i ii i i i ii n MN N MN M 0 0 0 )( )( )( Md

2、MMN dMMN MdMMN M n i ii i i i ii w MW W MW M 0 0 0 )( )( )( MdMMW dMMW MdMMW M w i ii i ii i i i ii z MW MW Z MZ M 2 0 0 2 )( )( MdMMW dMMMW M z 1 i iiM WM 1 w i ii MMWM 1 1 n i i i ii i i i i i i i i M N MN M W W M W M 1 i i i i i i i i i i i i i i n M W M W M W M W WM W WM W WM W M W M W M W W M W

3、 W N W M 1 11 2 2 1 1 2 2 1 1 2 2 1 1 zwn MMMM zwn MMMM 1 1 zw MM zn MM n w M M d wn MM 类类 型型方方 法法适用范围适用范围分子量意义分子量意义类型类型 化学法化学法端基分析法端基分析法3104以下以下绝对绝对 热力学法热力学法 冰点降低法冰点降低法5103以下以下相对相对 沸点升高法沸点升高法3104以下以下相对相对 气相渗透法气相渗透法3104以下以下相对相对 膜渗透法膜渗透法21041106绝对绝对 光学法光学法光散射法光散射法11041107相对相对 动力学法动力学法 超速离心沉降平衡法超速离心沉降

4、平衡法11041106相对相对 粘度法粘度法11041107相对相对 色谱法色谱法 凝胶渗透色谱法凝胶渗透色谱法 （GPC） 11031107相对相对 nM nM nM nM nM w M M z w MM ， H2N(CH2)5CONH(CH2)5COnNH(CH2)5COOH NH2COOH Z n n e W n e n Z n W M e n ZW M nM b T f T p M C kT bb M C kT ff b k f k M 0C b T f T CCT nn C M k CA M k C T ) 1 ()( 20 T k n M 2 A 溶剂gg 1000 n M T T

5、 b k 溶剂 溶液 ),( 0 1 PT ),( 1 PT ）, 0 1 PT（ ), 1 PT（ ),）, 1 0 1 PTPT（ 11 1 11 ),()(),(),VPTdP P PTPT T P P （ 11 0 1 ),(),(VPTPT 11 0 11 ),(),( PTPTV 11 V 1 0 11 NPP M RT C C 1 T 2 CA M R C n 2 A 1 1 V 2 C C n M 2 A CRTA M RT C n C20 ) （ M RT C 2 A 1 2 A 2 21 1 2 2 1 V A 1 2 1 1 0 2 A 2 1 1 2 1 1 0 2 A

6、 0 2 A M C KT C M ) 1 ( 2C A M K C T n C T C T C 0C n M 2 A KM 0 r 0 1 0 0 rsp C sp C r ln CC r C sp C ln limlim 00 M KM K 2 1 5 . 0 K M Mloglog Mlog log KMlogloglog KK log 00 t t r t 0 t CK C sp 2 C C r2 ln , K C sp C r ln ,K KM )(nW cb a 4 10 M x x )1 ( 1 0 PPNN x x 21 )1 (PxPW x x n x N NN N N NN

7、 P 1 1 1 11 0 00 0 P xn 1 1 P xn 1 1 P M M n 1 0 P P xw 1 1 P P MM w 1 1 0 2 2 1 41 P PP xz 2 2 0 1 41 P PP MM z P M M d n w 1 w x n x n w M M d 21 )1 (PxPW x x 312 )1 ( 2 1 PPxW x x i M i W i M i W i M i W 重量微分分布曲线重量微分分布曲线数量微分分布曲线数量微分分布曲线 M 或或 或或 M )(MN )(MN)(MW)(MW 1 M 2 M1 M 2 M MM 数量积分分布曲线数量积分分布曲线重量积分分布曲线重量积分分布曲线 1)()( )()( 0 0 dMMWMI dMMWMI M 1)()( )()( 0 0 dMMNMI dMMNMI M )(MI)(MI M j I 1 1 2 1 j i ijj WWI Mb b aM b a MW 1 2 )2(