中药化学38其他类型化学成分的提取分离技术课件

1、3.8 其他类型化学成分的其他类型化学成分的 提取分离技术提取分离技术 1中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 一、鞣质类化学成分的提取分离技术一、鞣质类化学成分的提取分离技术 二、有机酸二、有机酸 三、三、氨基酸与蛋白质 四、动物药与矿物药四、动物药与矿物药 2中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 一、鞣质类化学成分的提取分离技术一、鞣质类化学成分的提取分离技术 定义：定义： 鞣质又称丹宁或鞣酸，是一类分子较鞣质又称丹宁或鞣酸，是一类分子较 大、结构复杂的大、结构复杂的多元酚类化合物多元酚类化合物，由于它，由于它 可用于鞣皮，故称其为鞣质。可用于鞣皮，故称其为鞣质。 3中药化

2、学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （一）主要的生理活性（一）主要的生理活性 1.1.抗肿瘤作用，如茶叶中抗肿瘤作用，如茶叶中EGCGEGCG，月见草中的月见草素月见草中的月见草素 B B等有显著的抗肿瘤促发作用等有显著的抗肿瘤促发作用； 2. 2.抗脂质过氧化，清除自由基作用；抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3. 3.抗病毒作用；抗病毒作用； 4. 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、止抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、止 泻、治烧伤等。泻、治烧伤等。 5. 5. 从含鞣质从含鞣质6%6%以上的植物水提液所得的浓缩产品以上的植物水提液所得的浓缩产品 “栲胶栲胶”，主要用

3、于皮革工业的鞣皮剂，酿造工业用作，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工业用作 澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、染色剂、防澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、染色剂、防 垢除垢剂等。垢除垢剂等。 4中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （二）分布（二）分布 鞣质广泛存在于自然界中，约鞣质广泛存在于自然界中，约7070以上的中草药含以上的中草药含 有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。鞣质存有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。鞣质存 在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫 伤害后的虫瘘中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质

4、高伤害后的虫瘘中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高 达达7070以上。植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在以上。植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在 部位、生长环境、生长季节等条件不同而异。一年生草部位、生长环境、生长季节等条件不同而异。一年生草 本植物一般含鞣质较少；木本心材中鞣质含量随年龄增本植物一般含鞣质较少；木本心材中鞣质含量随年龄增 长而增加；果实中鞣质含量随其逐渐成熟而下降；植物长而增加；果实中鞣质含量随其逐渐成熟而下降；植物 向阳部位的鞣质含量较背阴部位高；温带植物较寒带植向阳部位的鞣质含量较背阴部位高；温带植物较寒带植 物的鞣质高。物的鞣质高。 5中药化学38其他类型化学成分的

5、提 取分离技术 （三）结构与分类 可水解鞣质可水解鞣质 缩合鞣质缩合鞣质 6中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 1、可水解鞣质、可水解鞣质 分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的 作用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元作用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元 醇。依水解产物不同，可分为以下几种：醇。依水解产物不同，可分为以下几种： （1 1）没食子酸鞣质类没食子酸鞣质类 （2 2）逆没食子酸鞣质类逆没食子酸鞣质类 7中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （1）没食子酸鞣质(酚酸） 水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。此类鞣质水解后能生成没食子

6、酸和糖或多元醇。此类鞣质 的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚的糖或多元醇部分的羟基全部或部分地被酚酸或缩酚 酸所酯化，结构中具有酸所酯化，结构中具有酯键或酯苷键酯键或酯苷键。 如：没食酰如：没食酰-D-D-葡萄糖葡萄糖 （2）逆没食子酸鞣质（多元醇） 水解后可产生逆没食子酸和糖或同时有黄没食子水解后可产生逆没食子酸和糖或同时有黄没食子 酸或其他酸产生。酸或其他酸产生。 如：中药诃子中的诃子鞣质如：中药诃子中的诃子鞣质 1、可水解鞣质、可水解鞣质 8中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 2 2、缩合鞣质、缩合鞣质 在酸、碱、酶的作用下不能水解，但经在酸、碱、酶的作用下不能水解

7、，但经 酸处理后可缩合成高分子不溶于水的无定形棕酸处理后可缩合成高分子不溶于水的无定形棕 红色沉淀，称为红色沉淀，称为鞣酐或鞣红鞣酐或鞣红。 黄烷黄烷 3 - 3 - 醇类醇类 黄烷黄烷 3 3，4 4 二二 醇类醇类 如：双儿茶素如：双儿茶素 9中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （四）理化性质（四）理化性质 1、性状、性状 2、溶解性、溶解性 3、还原性：具有多酚羟基结构，为强的还原剂；、还原性：具有多酚羟基结构，为强的还原剂； 4、与蛋白质作用：产生沉淀，可作为提纯方法；、与蛋白质作用：产生沉淀，可作为提纯方法； 5、与三氯化铁作用：生成绿黑或蓝黑色溶液或沉淀；、与三氯化铁作用

8、：生成绿黑或蓝黑色溶液或沉淀； 6、与重金属盐的作用：产生沉淀；、与重金属盐的作用：产生沉淀； 7、与生物碱的作用：产生沉淀；、与生物碱的作用：产生沉淀； 8、与铁氰化钾氨溶液的作用：深红色到棕色的颜色变化。、与铁氰化钾氨溶液的作用：深红色到棕色的颜色变化。 10中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （五）除去鞣质的方法（五）除去鞣质的方法 （一）热处理法（一）热处理法 （二）明胶沉淀法（二）明胶沉淀法 （三）石灰法（三）石灰法 （四）醋酸铅沉淀法（四）醋酸铅沉淀法 （五）聚酰胺吸附法（五）聚酰胺吸附法 11中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 任务一 儿茶中鞣质类化学成分的提

9、取分 离技术 本品为豆科植物儿茶的去皮枝、干的干燥煎膏。冬季采收 枝、干，除去外皮，加水煎煮，浓缩，干燥。 具有收湿生肌敛疮等作用。 儿茶中主要含有酚酸性成分。包括儿茶素、（一）表儿茶 素、儿茶鞣酸、对苯二甲酸甲酯等。 12中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 儿茶儿茶 儿茶（果枝）儿茶（果枝）13中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 儿茶素的提取与分离儿茶素的提取与分离 从儿茶中提取分离鞣质类从儿茶中提取分离鞣质类 成分是根据儿茶中的各种成分是根据儿茶中的各种 鞣质类成分的溶解性特点鞣质类成分的溶解性特点 选择合适的提取溶剂，去选择合适的提取溶剂，去 油溶剂，结晶溶剂，逐步油

10、溶剂，结晶溶剂，逐步 达到分离目的的。达到分离目的的。 14中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 二、有机酸类化学成分的提取分离二、有机酸类化学成分的提取分离 技术技术 分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性 化合物。化合物。 存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等 部分。部分。 常以盐、脂肪、蜡、酯等形态存在。常以盐、脂肪、蜡、酯等形态存在。 具有多种生物活性。具有多种生物活性。 15中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （一）结构与分类（一）结构与分类 脂肪族有机酸脂肪族有机酸 如：柠檬中的

11、柠檬酸如：柠檬中的柠檬酸 芳香族有机酸芳香族有机酸 如：茵陈中的绿原酸如：茵陈中的绿原酸 萜类有机酸萜类有机酸 16中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （二）理化性质（二）理化性质 1、性状、性状 含8个碳原子以下的低级脂肪酸和不饱和脂肪酸在常 温时多为液体，较高级的饱和脂肪酸、多元酸和芳香酸多 为固体。 2、溶解性、溶解性 低级脂肪酸多易溶于水或乙醇，随分子中所含碳原 子数目的增多，在水中的溶解度即迅速降低。 3、酸性、酸性 17中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （二）理化性质（二）理化性质 4、检识 （1）PH试纸试验 （2）溴酚蓝试验 （3）色谱检识 18中药化学3

12、8其他类型化学成分的提 取分离技术 三、氨基酸、蛋白质和酶三、氨基酸、蛋白质和酶 （一）含义一）含义 氨基酸：是一类既含羧基又含氨基的一类化氨基酸：是一类既含羧基又含氨基的一类化 合物。合物。 蛋白质：是由多达几百个氨基酸残基通过肽蛋白质：是由多达几百个氨基酸残基通过肽 键连接而成。键连接而成。 酶：为活性蛋白质。酶：为活性蛋白质。 通式：RCH COOH NH2 19中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 （二）性质（二）性质 1 1氨基酸性质氨基酸性质 无色结晶，熔点较高。无色结晶，熔点较高。 易溶于水易溶于水，难溶于有机溶剂（丙酮、乙醚、氯仿）。，难溶于有机溶剂（丙酮、乙醚、氯仿）

13、。 两性化合物两性化合物，和强酸、强碱都能成盐，和强酸、强碱都能成盐 等电点等电点-在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基电离趋势相在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基电离趋势相 等时溶液的等时溶液的pHpH值。等电点时，氨基酸的溶解度最小。值。等电点时，氨基酸的溶解度最小。 显色反应：显色反应： (1)(1)茚三酮试剂茚三酮试剂：加热多显：加热多显紫色紫色，用于氨基酸鉴别、薄层喷雾显色。，用于氨基酸鉴别、薄层喷雾显色。 (2)(2)吲哚醌试剂吲哚醌试剂：不同氨基酸显不同颜色。：不同氨基酸显不同颜色。 (3)(3)1 1，2-2-萘醌萘醌-4-4-磺酸试剂磺酸试剂：不同氨基酸显不同颜色。：不

14、同氨基酸显不同颜色。 20中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 2 2蛋白质和酶的性质蛋白质和酶的性质 多数蛋白质、酶不溶于有机溶剂。可溶于水成胶体溶多数蛋白质、酶不溶于有机溶剂。可溶于水成胶体溶 液（大分子溶液），不能透过半透膜，据此，可用于液（大分子溶液），不能透过半透膜，据此，可用于 蛋白质的提纯。蛋白质的提纯。 两性化合物和等电点两性化合物和等电点：同氨基酸。：同氨基酸。 盐析盐析（硫酸铵、氯化钠）：此性质可逆，可用于蛋白（硫酸铵、氯化钠）：此性质可逆，可用于蛋白 质的提纯。质的提纯。 变性变性：与酸、碱或加热，可使其变性失活。此反应不：与酸、碱或加热，可使其变性失活。此反应不

15、 可逆。可逆。 水解水解：蛋白质在酸碱酶的作用下可水解成氨基酸。：蛋白质在酸碱酶的作用下可水解成氨基酸。 21中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 2 2蛋白质和酶的性质蛋白质和酶的性质 酶的催化活性及专属性酶的催化活性及专属性：可因变性而失活。：可因变性而失活。 沉淀反应沉淀反应：可被酸（鞣质、苦味酸、硅钨酸）及多种金：可被酸（鞣质、苦味酸、硅钨酸）及多种金 属盐类（硫酸铜、氯化高汞）沉淀。属盐类（硫酸铜、氯化高汞）沉淀。 颜色反应：颜色反应： （1 1）双缩脲反应双缩脲反应: :与与硫酸铜硫酸铜产生红色或紫红色（多肽、蛋产生红色或紫红色（多肽、蛋 白质显阳性）白质显阳性） （2 2

16、）与）与2-2-甲氨基萘甲氨基萘5-5-磺酰氯反应磺酰氯反应，显黄色荧光。，显黄色荧光。 （3 3）与）与酸性蒽醌紫酸性蒽醌紫显紫色。（蛋白质特有）显紫色。（蛋白质特有） 22中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 四、动物药和矿物药四、动物药和矿物药 （一）动物药（一）动物药 1 1、牛黄和熊胆、牛黄和熊胆 （1 1）化学成分）化学成分 牛黄：胆红素、胆酸牛黄：胆红素、胆酸 熊胆：胆酸、去氧胆酸、熊去氧胆酸、鹅去氧胆酸、熊胆：胆酸、去氧胆酸、熊去氧胆酸、鹅去氧胆酸、 猪去氧胆猪去氧胆 酸、石胆酸酸、石胆酸 2、麝香、麝香 （1 1）麝香酮）麝香酮 （2 2）麝香吡啶）麝香吡啶 （3 3）甾体、蛋白质、多肽等成分；）甾体、蛋白质、多肽等成分； 3 3、斑蝥、斑蝥 斑蝥素：在硫酸溶液中斑蝥素与对二甲氨基苯甲醛作用呈紫红斑蝥素：在硫酸溶液中斑蝥素与对二甲氨基苯甲醛作用呈紫红 色，加水后颜色消失。色，加水后颜色消失。 23中药化学38其他类型化学成分的提 取分离技术 2、矿物药、矿物药 矿物药矿物药是以无机成分为主的一类天然化合物，是以无机成分为主的一类天然化合物， 包括药用的天然矿石、矿物加工品及动物化石。包括药用的天然矿石、矿物加工品及动物化石。 24中药化学38其他类型化学成分的提 取