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文档简介
1、铝工业炉用耐火材料 成员:闫丹、兰平 一.铝 二.铝工业炉 三.铝工业炉用耐火材料 目 录 铝铝为银白色轻金属,有延展性。 商品常制成棒状、片状、箔状、粉状、带状和丝状 在潮湿空气中能形成一层防止金属腐蚀的氧化膜。 铝粉和铝箔在空气中加热能猛烈燃烧,并发出眩目 的白色火焰。 易溶于稀硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠和氢氧化钾 溶液,不溶于水。 以其轻、良好的导电和导热性能、高反射性和耐氧 化性而被广泛使用。 做日用皿器的铝通常叫“钢精”或“钢种”。 铝 工业制法 1854年,法国化学家德维尔把铝矾土、木炭、食盐混合,通 入氯气后加热得到NaClAlCl3复盐,再将此复盐与过量的 钠熔融,得到了金属铝
2、。 这时的铝十分珍贵,据说在一次宴会上,法国皇帝拿破仑独 自用铝制的刀叉,而其他人都用银制的餐具。泰国当时的 国王曾用过铝制的表链;1855年巴黎国际博览会上,展出 了一小块铝,标签上写到:“来自粘土的白银”,并将它放 在最珍贵的珠宝旁边。1889年,俄国沙皇赐给门捷列夫铝 制奖杯,以表彰其编制化学元素周期表的贡献。1886年, 美国的豪尔和法国的海朗特,分别独立地电解熔融的铝矾 土和冰晶石的混合物制得了金属铝,奠定了今天大规模生 产铝的基础。 铝 1.在世界有色金属生产中,铝年产量居世界第一 2.生产金属铝的方法两步法: 第一步:用湿法从铝矾土矿中制取工业氧化铝; 第二步:以工业氧化铝为原料
3、,采用熔盐电解法制 取金属铝。 3.生产过程中所用高温炉窑:回转窑、闪速窑、熔盐 电解槽、熔铝炉等。 4.铝工业炉的耐火材料消耗量很大。 铝 1.2工业制铝工业制铝 铝 铝消耗量大的原因在于: 在制取氧化铝时,物料中碱性物质对回转窑耐火 材料的侵蚀特别严重。在熔炼Al的过程中,即使在 较低温度下,金属Al仍具有很强的渗透能力,一旦 渗入砖内,将与砖中的二氧化硅发生反应,把Si还 原出来,破坏了耐火材料的组织结构,使炉衬产生 变质层,疏松、剥落而损毁。其反应式为: SiO2+AlAl2O3+Si 铝 因此: 含SiO2的耐火材料均不宜作为金属铝熔炼设 备的筑炉材料。 所以: 一般铝工业炉用耐火材
4、料,除高铝砖外,常用 碳质制品。 铝 铝 从铝土矿中提取铝反应过程: 溶解:将铝土矿溶于NaOH熔液 过滤:除去残渣氧化亚铁(FeO)、硅铝酸钠等 酸化:向滤液中通入过量CO2 . 过滤、灼烧 电解:氧化铝 OHNaAlO2NaOH2OAl 22aq32 (偏铝酸钠) 3 OHAl)( 33222 NaHCOOHAlOH2CONaAlO)( OH3OAlOHAl2 2323 高温 )( 232 O3Al4OAl2 通电 注:注: 电解时为使氧化铝熔融温度降低,在Al2O3 中 添加冰晶石(Na3AlF6) 注:注: 不电解熔融AlCl3炼Al 原因:AlCl3是共价化合 物,其熔融态不导电。
5、铝 1从整个工艺流程看,可分成提纯和冶炼两 个阶段; 2NaOH溶解铝土矿的目的是溶解氧化铝 3两次过滤作用:除去杂质和分离Al(OH )3 4把滤液酸化的作用是生成Al(OH)3 5流程中用二氧化碳而不用盐酸的原因是Al (OH)3可溶解在过量的HCl中 铝 铝工业炉 2.1、氧化铝用工业炉 2.2、铝电解槽 2.3、铝熔炼炉和保温炉 2.4、铝水罐 2.1生产氧化铝用工业炉 生产氧化铝主要采用碱法,即碱石灰烧结法; 其工艺过程: 先将 (质量比)小于4的铝矾土、碳酸钠 、石灰混匀,于12001300煅烧生成 、 等,然后细磨、浸出、分离出 再将 焙烧脱水制得 。 一般采用回转窑和闪速炉煅烧
6、。 322 OAlONa 232 SiO/OAl 2 SiOCaO2 3 OHAl)( 32O Al 3 OHAl)( 铝工业炉 铝工业炉 2.1.1回转窑 回转窑窑体为钢板焊接而成的筒体,内衬耐火材料。 回转窑内煅烧过程为: 高温火焰和被加热物料在炉内作逆向运动。碱石灰 铝矾土生料浆(含水40%)或氢氧化铝(含水 12%18%)由窑尾加入,经低温干燥脱水、加热、高 温煅烧,从窑头出料,而高温气体由窑头向窑尾流动。 因此,窑内划分为预热带和高温煅烧带。为防止浆料在 加热煅烧过程中粘结窑衬并强化传热过程,在耐火材料 砌体间还设置有链条,在窑体转动的过程中,不断地打 击物料和衬砖,对窑衬有一定的损
7、坏。所以回转窑内耐 火材料工作环境恶劣,条件苛刻,它应当具有如下一些 特性特性: 铝工业炉 回转窑内耐火材料特性: 抗碱侵蚀能力强; 能长期处于12001300温度下工作而不损坏; 能承受动载荷的冲击; 能抵抗炉料的侵蚀; 能耐高温气流的冲蚀。 铝工业炉 铝工业炉 2.1.2闪速炉一种强化生产的熔炼炉 近年来,国内主要氧化铝厂家的氢氧化铝焙烧 已全部或部分引进的流态化焙烧装置。 流态化焙烧装置分流态化闪速炉、循环流化床 焙烧床、悬浮陪烧炉3种炉型。 铝工业炉 铝工业炉 铝电解槽就是电解装置,又是高温冶金设 备,电解槽的形式很多,但基本构造是一 致的,应用最广的是密闭式自焙阳极电解 槽。 2.2
8、、铝电解槽 铝工业炉 铝电解采用冰晶石(六氟合铝酸钠)、氟化铝、氟化 锂等熔液为电解质,将AL2Q3加入电解槽,通电 熔化。 虽然Al2Q3熔点为2050,但在氟化盐熔体中可降至 970左右。在电场力的作用下,Al2Q3电离,Al在 阴极聚集,可用真空泵吸入铝水罐送去进一步处理 和铸锭,阳极放出的氧与炭阳极反应生成CO2或 CO。电化学反应放出的热量使电解质与铝保持熔 融状态。 所以,电解槽内衬实际上既是导电材料(如槽底炭砖 ),又是高温耐火材料。 电解槽用耐火材料: 能抵抗熔融氟化物的侵蚀; 有良好的导电能力; 少量或不含SiO2,以避免SiO2被金属铝还原 同时要求气孔率低和致密度高,以防
9、铝液渗漏 。 铝工业炉 2.3、铝熔炼炉和保温炉 铝熔炼炉和保温炉有燃气或燃油的固定式或倾动式反射炉, 转筒炉和感应电炉等。 熔炼炉和保温炉的操作温度一般为7001000,其炉衬损 毁的主要原因: 1、铝液的渗透和冲刷; 2、铝及其合金中的镁、硅、锰等活泼元素对炉衬中氧化 物的强还原反应; 3、合金元素如Mg蒸气压高,其蒸气比铝液更容易渗入耐 火材料,随之又氧化,这些耐火材料变质、结构疏松和损 坏,并使铝液中Fe、Si杂质含量增加; 4、铝与合金元素的蒸发、氧化还会在耐火衬-铝液-炉气三 相交界处附近生成Al2O3、MgO、SiO2、MgOAl2O3等 高熔点氧化物形成结瘤。 铝工业炉 顶加料
10、园形熔铝炉 铝熔炼炉和保温炉铝熔炼炉和保温炉 因此:因此: 适应于铝熔炼炉和保温炉的耐火材料必须有:适应于铝熔炼炉和保温炉的耐火材料必须有: 较高的烧结强度;较高的烧结强度; 细小的气孔直径;细小的气孔直径; SiO2、Na2O、K2O含量低;含量低; 表面与熔液不润湿等。表面与熔液不润湿等。 此外:此外: 炉衬还应具有在炉衬还应具有在800的温度下良好的的温度下良好的烧结性能烧结性能 。 铝工业炉 2.4、铝水罐 铝水罐盛铝液的高温容器。 铝水罐用耐火材料要求: 能耐铝水的侵蚀; 能承受急冷急热的作用; 保温性好。 铝工业炉 3.1生产氧化铝用耐火材料 3.2铝电解槽用耐火材料 3.3铝熔炼
11、炉和保温炉用耐火材料 3.4铝水罐用耐火材料 铝工业炉用耐火材料 铝工业炉用耐火材料 3.1生产氧化铝用耐火材料生产氧化铝用耐火材料 回转窑: 回转窑的绝热层为靠窑壳铺一层耐火纤维毡,然后用 硅藻土、漂珠砖或轻质粘土砖砌筑,现在有的改用 轻质耐火浇注料。 预热带工作衬用粘土砖砌筑,高温煅烧带用高铝砖或 磷酸盐结合不烧高铝砖。 目前,不定形耐火材料在铝工业得到了广泛应用,如 在煅烧带用低钙铝酸盐结合的耐火浇注料,窑口、 窑头罩、窑尾等部位用钢纤维增强耐磨浇注料等。 回转窑回转窑 铝工业炉用耐火材料 闪速炉闪速炉是先在炉壳上安装耐热钢锚固钉或陶瓷锚固 件,然后铺一层20mm厚的耐火纤维毡,最后浇注
12、 200300mm厚的耐火浇注料。在 焙烧中 ,初生态的 的活性大,可能与 质耐火材料中的游离 发生莫来石反应(也称 三次莫来石),使衬砖结构破坏。同时因为对氧化 铝产品的质量有很严格的要求,内衬材料任何杂质 的混入都直接影响产品的性能。 所以,焙烧炉主要采用 含量高(不小于45%) 的浇注料和喷涂料。 3 OHAl)( 32 OAl 232 SiOOAl 2 SiO 32 OAl 闪速炉闪速炉 电解槽电解槽 过去过去: 电解槽内衬一般采用致密优质炭砖砌筑,非工作层 为高铝砖砌筑,绝热层多采用轻质高铝砖和耐火纤 维制品,并用钢制壳体固定。 但但:因碳与钠反应形成新化合物,使砖衬结构松弛 ,强度
13、降低,砖衬出现裂缝。随后电解质和铝液延 裂缝渗入,在高温下铝会与碳反映生成AL4C3, AL4C3与碳结合松散,从而使裂缝扩展最终 导致电解槽槽壳变形及内衬严重蚀损而缩短使用寿 命。 铝工业炉用耐火材料 3.23.2铝电解槽用耐火材料铝电解槽用耐火材料 目前: 电解槽槽底阴极材料开始采用导电能力高,抗侵蚀 性能更优的石墨制品。由于TiB2在导电性,抗铝 液与冰晶石的侵蚀性都很好,与铝液润湿性也好 ,有实验报道在槽底炭块上覆盖一层TiB2涂层后 ,可降低电耗,延长电解槽使用寿命。 电解槽侧墙炭砖最大的缺点是抗氧化性能差,强度 低。为使侧墙不氧化,又具有较大的电阻,并能 抗铝液和冰晶石的侵袭,现在
14、铝电解槽侧墙已经 采用氮化硅结合碳化硅砖。采用这种砖砌筑后, 不仅延长了使用寿命,减少了漏电,降低了电耗 ,还可以减少原来侧墙的厚度,增加电解槽的容 积。 铝工业炉用耐火材料电解槽 在电解铝的生产过程中,电解质中的NaF等液体与 蒸汽能通过槽底碳质阴极深入到下面隔热层中。 隔热层渗入NaF等后,热导率增大,碳质阴极温 度就会降低,若其温度降至850以下,NaF就会 在碳质阴极内结晶,使炭砖鼓胀、破坏。 为保证碳质阴极内温度在850以上,其办法就是 在碳阴极与隔热材料之间铺一层防渗料,使NaF 等不能渗入到隔热层,又具有良好的保温性能。 铝工业炉用耐火材料电解槽 铝工业炉用耐火材料电解槽 铝熔炼
15、炉和保温炉铝熔炼炉和保温炉 铝熔炼炉反射炉接触铝液的工作衬,一般采用 Al2O3含量为80%85%的高铝砖砌筑;熔炼高纯 金属铝时,采用莫来石砖或刚玉砖。 在炉床斜坡和装废旧铝料等易侵蚀和磨损的部位, 用氮化硅结合氮化硅砖。 流铝槽和出铝口等部位,铝液冲刷严重,一般采用 自结合或氮化硅结合的碳化硅砖,也有用锆英石 砖做内衬; 输送铝液管道的好材料钛酸铝具有线膨胀 系数低,抗热震性好,热导率低,保温性能好等 优点 不接触铝液的炉衬不接触铝液的炉衬,一般采用,一般采用粘土砖、粘土质耐火粘土砖、粘土质耐火 浇注料或耐火可塑料。浇注料或耐火可塑料。 铝工业炉用耐火材料 铝熔炼炉和保温炉铝熔炼炉和保温炉 熔炼铝及铝合金的感应炉常为工频或中频坩 埚式感应电炉,炉衬材料一般为高铝质干式 捣打料,或在氧化铝质干式捣打料中添加碳 化硅SiC与Al2O3的作用可形成致密的烧 结层,不易发生漏液问题。 炉衬表面还可以涂上与铝液不润湿的石墨、碳 化物、氮化物等,阻止铝液的渗透。 铝工业炉用耐火材料 铝
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