卤代烃醇和酚

1、卤代炷 醇和酚考纲解读考点展示1. 以漠乙烷为例了解卤代烧的组成、结构及重要性质。2. 了解乙醇的组成、性质及重要用途。3. 了解苯酚的结构、性质和用途。1. 卤代绘的水解和消去反应以及在有机合成中的作用。2. 乙醇与Na的反应、催化氧化、消去反应。3. 苯酚的弱酸性。与浓漠水反应、显色反应及主要用途。、卤代桂/ 釦我衿瞬 /1.下列卤代桂在KOH醇溶液中加热不反应的是()(Dc6h5ci；(CH3)2CHCH2C1；(CH3)3CCH2C1；CHCl2CHBr2；A.B.C全部D.解析：卤代桂与强碱的醇溶液共热将发生消去反应，根据消去 反应的原理，卤原子所连碳原子的相邻碳原子上没有氢原子的卤

2、 代桂，在此条件下不能发生消去反应H份析题给物质的结构可知,为C1，为CH3CCH2C1 , 在该条件下不反应。丨ch3答案：a/ i 于椅幾 /1结构特点：卤素原子是卤代婭的官能团。C-X之间的共用电子对偏向亠，形成一个极性较强的共价键，分子中C-X 键易断裂。2.物理性质 (1)沸点：比同碳原子数的烷婭沸点要 (2)溶解性：水中 难 溶.有机溶剂中溶;(3)状态、密度：CH3C1常温下呈 气 态.C2H5Br. CH2C12vCH、CCI4常温下呈速态，且密度 (、)1 g/cm3.化学性质似CH3CH2Br为例)在强碱的水溶液中可发生卫代反应；在强碱的醇溶液中加热 可发生消去反应。(1)

3、水解反应C2H5Br碱性条件下易水解反应的化学方程式为：(2)消去反应消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如比0、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应。漠乙烷在NaOH的醇溶液中发生消去反应的化学方程式为：4.对环境的污染氟氯桂在平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧层空洞的主要原因。5.卤代烽中卤原子的检验方法RX加N&OH水溶液R-OHNaX加稀HN6酸化aR_ohHX加AgNO3溶液若产生白色沉淀9卤原子为_ 丿若产生浅黄色沉淀，卤原子为I若产生黄色沉淀卤原子为/ 囱我诊斷 /2.向盛有无水乙醇的烧杯中投入一小块金属钠，可以观察到的现 象是(A.B.C.D.

4、)钠块熔成小球开始时钠块沉在乙醇液面下 钠块在乙醇液面上四处快速游动 钠块表面有大量气泡迅速产生，比水反应剧烈解析：本题考査乙醇和钠的反应现象以及与钠和水反应剧烈程度 的比较。由于钠的密度大于乙醇，所以钠块沉在乙醇底部，不能熔 成小球；由于乙醇分子里径基中的氢原子相对于水分子里径基中的 氢原子不活泼，所以反应比钠和水反应缓慢。答案：B/ i 干毓理 /概醇是分子中含有跟進_桂基或苯环独上的碳结合的羟基的 化合物，饱和一元醇的分子通式为CH2h+2OH（1）o2.醇的分类f脂肪醇C4H90H（丁醇）醇类一按桂基类别一亠脂环醇（环己醇）f芳香醇2_H （苯甲醇）厂一元醇，如：甲醇、乙醇按羟基数目一

5、卜二元醇，如：乙二醇三元醇，如：丙三醇3醇类物理性质的变化规律(1) 在水中的溶解性：低级脂肪醇易溶于水。(2) 密度：一元脂肪醇的密度一般小于lg cm-3o沸点：直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐 渐升高；醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷婭相比, 醇的沸点远远高于烷婭。4.醇的化学通性(以乙醇为例)H HHCC0II d) d)条件断键 位置反应 类型化学方程式Na置换HBr,取代O2(Cu),氧化浓硫酸，170 C消去浓硫酸CH3CH2OH170CCH?CH2 个 +H2O浓硫酸，140 C取代浓硫酸2CH3CH2OH140CC2H5 oC2H5+H2OCH3

6、COOH （浓硫酸）、取代 （酯化）CH3 CH, OH + CH3 COOH 浓硫酸.-ch3 cooc? h5 +h2o(1)被 KMnO4(H+).K2Cr2O7(H+)溶液氧化时，乙 醇先被氧化成乙醛，最后被氧化成乙酸。(2) 工业乙醇含乙醇96% (体积分数)，含乙醇 99. 5%以上叫无水乙醇，医用乙醇浓度为75%。(3) 实验室常用无水CuSO4来检验乙醇中是否含 水，用工业乙醇和生石灰混合蒸馅制无水乙醇。5.几种重要的醇甲醇乙二醇丙三醇俗名木精甘油分子式ch4oc2h602C3 h8o3结构 简式ch3ohch2ch2OH OHch2chch2OH OHOH类别一元醇二元醇三元

7、醇特性有毒无色黏稠无色黏稠有甜味有甜味吸湿性强密度1 g/cm31 g/cm3水溶性与水互溶与水互溶与水互溶(1) 甲醇有毒！误饮会使人失明或死亡，工业酒精因 含有甲醇所以不能饮用。(2) 甘油可用来制取硝化甘油，该反应属于酯化反应oCH2OHCH0H + 3H0NO,CH2ONO2浓 H2SO4 I A CHONO2+3H2OA ICH2OHCH2ONO2硝化甘油(三硝酸甘油酯)三、苯酚/ 自我轸斷 /3.茶是我国的传统饮品，茶叶中含有的茶多酚可以替代食品添加 剂中对人体有害的合成抗氧化剂，用于多种食品保鲜等，如图所 示是茶多酚中含量最高的一种儿茶素A的结构简式，关于这种儿茶 素A的有关叙述

8、正确的是（）0HOH 分子式为C15H14O7 1 mol儿茶素A在一定条件下最多能与7 mol H?加成等质量的儿茶素A分别与足量的金属钠和氢氧化钠反应消耗金属1 mol儿茶素A与足量的浓漠水反应，最多消耗B 4 molB.D.A.C.解析：由儿茶素A的结构简式可知：儿茶素A的分子式为C15H14O7正确；分子中含有两个苯环结构，1 mol儿茶素A最多能与6 mol H2 加成，错误；分子中含有5个酚径基、一个醇轻基，1 mol儿茶素A 可与6 mol金属钠反应，可与5 mol NaOH反应，错误；与足量浓漠 水反应时，漠可取代两个苯环中的4个氢原子，正确；故选D。答案:D/ i 干槻理 /

9、1. 苯酚的物理性质色味态：玉色、有 刺激性 气味的晶体.易被空气氧化呈 粉红色 。(2) 溶解性：常温下在水中的溶解度不大高于65 C 时与 水混溶苯酚旦溶于酒精。U!(3) 苯酚有毒.对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤 上立即用酒精洗涤。2. 苯酚的化学性质(1)轻基中氢原子的反应a.弱酸性电离方程式为：qHQH CeHQ-+H+.俗称石炭酸. 但酸性很弱，不能使紫色石蕊试液变红。C.与碱的反应NaOH溶液通入CO2气体苯酚的浑浊液 液体变澄清!溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为：+ H2O+CO2+ NaOH(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与浓漠水反应的化学方程式为：

10、OH + 3Br2 (浓)一+ 3HBro此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)显色反应苯酚跟FeC13溶液作用显紫色。利用这一反应可以检验苯酚的存在，也是酚类物质的特征反应。(4)加成反应0H+ 3H2在一定条件下苯酚与II?发生加成反应，反应方程式为:催化剂(5)氧化反应o foh在空气中易氧化而变红色，同时也可被其他强氧化剂氧化，如能使酸性KMI1O4溶液褪色。3. 醇、酚的同分异构体含相同碳原子数的酚、芳香醇、芳香醯互为同分异构体，但不属 同类物质。如c7H8o属于芳香族化合物的同分异构体有:（邻甲苯酚）、0H（间甲苯酚）、0Hch3（对甲苯酚）、因为酸性H2CO3+ NaHCO

11、3，因此向OH+ Na2 CO3ONaONa溶液中通入CO2只能生成NaHCO3，与通入co2量的多少无关。卤代炷的性质1.卤代炷的水解反应与消去反应的比较反应类型反应条件断键方式卤代绘的 结构特点主要 生成物在有机合成 中的应用比较结论水解反应NaOH水溶液c4x1h4-ohRX醇在碳链上引入轻基制醇卤代坯在不 同溶剂中发 生不同类型 的反应，生成 的产物不同消去反应NaOH/ 醇溶液c1c |XCC烯姪或烘在碳链上形 成碳碳双键 或三键，制 烯或烘2 卤代炷的消去反应规律(1) 没有邻位碳原子的卤代矩不能发生消去反应。例如CH3C1o(2) 有邻位碳原子，但邻位碳原子上没有氢原子的卤代炷也

12、不能发生消去 反应。例如：3HCIO 12HCCH3(3)卤代桂发生消去反应，也可生成烘姪CH2 BiCH + 2NaBr+ 2H2O(4)卤代怪和醇发生消去反应的条件不同，如170 CCH3CH2OH -浓戈岁 1a ch2=ch2 f +h2o典例感悟丿亦1 下面是一个合成反应的流程图ch2ohCl2光ch3B催化剂、CH2 =CH2 -*BrCH2 CH2 Br NaHCOOCH2CH2OHCOOCH2CH2OH请写出：(1)中间产物A、B、C的结构简式：A、BCO(2)、各步反应所需用的反应试剂及各步反应的类 型。、;(3)、;由试剂是CH3ch3COOHCOOH可以一步得到，选用的听

13、课记录从流程图可以看出卤代矩在有机合成反应中的桥梁作 用，对二甲苯在光照下与氯气发生侧链的取代反应，生成卤代桂， 卤代桂与NaOH的水溶液加热发生取代反应生成对苯二甲醇，该醇 再被Cu或Ag的催化作用下发生氧化反应生成对苯二甲醛，该醛再 被氧化生成对苯二甲酸。乙烯与漠水发生加成反应生成1，2二漠乙 烷，再水解生成乙二醇。酸与醇在浓硫酸作用下发生酯化反应得到 产物。H3C与酸性高镒酸钾溶液作用/COOHCOOH【答案】(l)A.CH?C1COOHC. CH, OH取代反应（或水解反应）CH, OH（2）NaO H的水溶液 Cu（或Ag）氧化反应 漠水加成反应 浓硫酸酯化反应（或取代反应） 酸性K

14、M11O4溶%h跟踪演练1. （2010年髙考全国I理综）下图表示4-漠环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是（）酸性KMnO4溶液ZNbOH乙醇溶液共热AC.B.D.解析：该题考查双键的加成反应和氧化反应、卤代桂的水解反应 和消去反应以及官能团的转化和判断。反应，双键能被酸性高猛 酸钾溶液氧化，双键所连碳原子被氧化为竣基，为除原官能团漠原 子之外的又一种官能团；反应为卤代桂的水解反应，漠原子在题 目所给条件下发生水解，漠原子被径基取代，产物连同原有的碳碳 双键共两种官能团；反应为卤代桂的消去反应，生成小分子HBr 和双键，故产物中只有一种官能团；反应为双键的加成反应，

15、在 碳环上加一个漠原子，但原来已经有官能团漠原子，故产物中只有 一种官能团。答案：C(DO 醇的催化氧化和消去反应1.醇的催化氧化规律醇的催化氧化的反应情况与跟轻基(-OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。2个H原工決生成醛：如2RCH2OH氢原子数生成酮：如2RRICHOH2RCHO0I f 2RCR没有H原子不反应：如h3cH3 O H - CC不能被氧化成醛或酮ch32.醇的消去规律醇分子中，连有羟基(-OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并 且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为:CH-H c丄o浓 H2SO4Ac=c+ h2o,ch3但 CH：QH

16、、CH3CCH2OH、ch3发生消去反应。特别提醒卤代矩与醇均能发生消去反应，其反应原理相似，但 它们消去反应的条件有明显的差别，卤代绘消去反应的条件是NaOH醇溶液、加热，而醇消去反应的条件为浓H2SO4加热，应 用时应注意反应条件的差别，以免混淆。典例感悟有下列几种醇CH3CH2CH2OH CHCHSCC3 3 CHCCHch3chch3OH ch3chch2ch3OH3OTIC OHch3ch2ch3 CH3CPCch3ch3 ohch3 CH3CCH2OHch3(1)其中能被氧化生成醛的是(填编号，下同)，其中能被催化氧化，但不是生成醛的是,其中不能被催化氧化的是与浓H2SO4共热发生

17、消去反应只生成一种烯炷的是能生成三种烯桂的是听课记录醇的催化氧化，实质上是一个醇分子中脱去两个氢 原子（一个来自径基，另一个来自与轻基直接相连的碳原子上的氢原 子）与氧气或氧化剂中的氧原子结合成水，同时“醇分子”中形成碳 氧双键。而醇的消去反应是醇中的SH与连YH碳的相邻碳上的H原子结 合成水，同时生成碳碳双键。【答案】（1） 3气跟踪演练丿(2.下列各醇中，既能发生消去反应又能发生催化氧化反应的是()A. CH3OHCH2OHB. CH3CH3HcccOHCH3HccIcOH解析：A不能发生消去反应；B能发生消去反应，也能发生催化 氧化反应；C不能发生消去反应但能发生催化氧化反应；D能发生

18、消去反应但不能被催化氧化。答案：B1.酚断键方式如图:O-rH处断键，体现酚的弱酸性，可与Na等活泼金属、NaOH等碱发 生反应。、处断键可与浓漠水发生取代反应生成2,4,6三漠 苯酚。或处断键可与甲醛发生缩聚反应。2苯、甲苯、苯酚的分子结构及典型性质比较类别苯甲苯苯酚结构简式氧化反应情况不被KMnO4酸 性溶液氧化可被KMnO4酸 性溶液氧化常温下在空气中被 氧化，呈粉红色，更 易被KMnO4酸性 溶液氧化漠状态液澳液漠漠水条件催化剂催化剂无催化剂漠 代 反 应产物邻、间、对三种 一漠甲苯Brf厂OHBr结论苯酚与漠的取代反应比苯、甲苯易进行原因酚径基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得活泼，易

19、被 取代3醇、酚的同分异构体含相同碳原子数的酚、芳香醇与芳香醵互为同分异构体。如c7H8o的芳香族化合物的同分异构体有:醇:K:c7h80-酚:典例感悟丿（ 丿.硕3（2010年离考江苏化学）阿魏酸在食品、医药等方面有着广H3CO泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为c5h5nCOOH/H2czXCOOH丙二酸h3co香兰素+h2o+co2下列说法正确的是（）A. 可用酸性KMnOq溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成B. 香兰素、阿魏酸均可与Na2CO3 NaOH溶液反应C. 通常条件下，香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应D. 与香兰素互为同分异构体，分子中有4种不同化学环境的氢 ,且能发

20、生银镜反应的酚类化合物共有2种听课记录本题考查了有机化学官能团的性质、同分异构体的 书写等有机化学基础知识。阿魏酸中含有碳碳双键可以使酸性 KM11O4溶液褪色，但香兰素含酚径基也可以使酸性KMHO4溶液褪 色；香兰素含酚径基，阿魏酸含竣基，因此均可与Na2CO3. NaOH 溶液反应；香兰素、阿魏酸都不能发生消去反应；符合条件的同分异构体有两种，分别为OHOH【答案】BDb踪演练3（2010年髙考四川理综）中药狼把草的成分之一M具有消炎杀)的作用，M的结构如图所示:下列叙述正确的是（AM的相对分子质量是180BImolM最多能与2 mol Br2发生反应c. M与足量的NaOH溶液发生反应时

21、，所得有机产物的化学式 为 C9H4O5N%DImolM与足量N aHCO3反应能生成2 mol CO2解析：本题考查由有机物结构简式推测其性质。该有机物的分 子式为C9H6O4,相对分子质量为178, A项错误；M结构中能够与 Bd发生反应的有苯环上的两个氢取代以及右侧环中的碳碳双键发 生加成反应，共消耗3 mol Br2, B项不正确；M中能够与足量 NaOH反应的有两个酚轻基及酯基水解产生的竣基和酚疑基，C项 正确；M中酚轻基不能与NaHCO3反应，D项错误。答案：C1.我国已逐步全面实施向车用汽油中添加乙醇，下列有关乙醇 的说法正确的是（）A. 乙醇是人类新发现的一种化石能源B. 乙醇

22、燃烧会使环境污染加剧，引起酸雨C. 乙醇既能被强氧化剂（如酸性KM11O4溶液、溶液）氧 化，也能与。2在Cu、Ag催化下氧化D. 乙醇与浓硫酸共热到170 C发生的反应属于取代反应乙醇不 是化石能源，它是可再生的二次能源；乙醇燃烧后生成CO?、H2O ,不会引起酸雨；乙醇在浓硫酸的作用下加热到170 C,会发生消 去反应生成乙烯。答案：C2化合物X的分子式为C5HnCl,用NaOH的醇溶液处理X,可得 分子式为C5H10的两种产物Y、Z, Y、Z经催化加氢后都可得到2- 甲基丁烷。若将化合物X用NaOH的水溶液处理，则所得有机产物 的结构简式可能是（）A. CH3CH2CH2CH2CH2OHch3CHCCHOH3HclD. CH3CCH2OHch3 解析：化合物X(C5HhC1)用NaOH的醇溶液处理发生消去 反应生成Y、Z的过程中，有机物X的碳架结构不变，而Y、Z 经催化加氢时，其有机物的碳架结构也未变，由2-甲基丁烷C的结构可推知X的碳架结构为：cccC，其连接C1 原子的相邻碳原子上都有氢原子且氢原子的化学环境不同。CH3 Cl从而推知有机物X的结构简式为CH3CHCHCH3ch3或ch3cch2ch3，则x水解的产物可能是b。Cl答案：B3.下列卤代桂不能发生消去反应的是（）A. (CH3)3CCH2C1B. CHC12CHBr2C. O2(2) AB