第五章中药质量标准和鉴定讲义

1、第五章中药质量标准和鉴定（高云讲授）第01讲中药的质量标准第一节中药的质量标准一、国家药品标准（一）中国药典1.中国药典凡例的基本内容和要求中国药典的“凡例”是为正确使用中国药典进行药品质量鉴定的基本原则，是对中国药典正文及质量鉴定相关的共性问题的统一规定。“凡例”中的有关规定同样具有法定的约束力。“凡例”还明确规定，对本版药材收录的所有品种，均应按规定的方法进行检验，如采用其他方法，应将方法与规定的方法做比较试验，根据实验结果掌握使用，但在仲裁时仍以本版规定的方法为准。（1）名称及编排：药材和饮片的名称包括中文名、汉语拼音名及拉丁名正文包括：来源、性状、鉴别、检查、含量测定、炮制、性味与归经

2、、功能与主治、用法与用量、注意、贮藏等。（2）对照品、对照药材、对照提取物与标准品均应附有使用说明书，标明批号、用途、使用期限、贮存条件和装量等。（3）精确度：指取样量的准确度和实验精确度。实验中供试品与试药等“称重”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示。以数值的有效位数来确定。0.1g0.060.14g0.04g2g1.52.5g0.5g2.0g1.952.05g0.05g2.00g 1.9952.005g0.005g精密称定千分之一称定百分之一精密量取移液管量取量筒等约若干10%（取用量不得超过规定量的）恒重试验时温度：2.中国药典正文中质量标准的基本内容（1）名称 （2）来源（3）性状：形

3、状、大小、表面颜色、质地、断面特征、气、味 （4）鉴别：显微鉴别（组织、粉末、显微化学反应）理化鉴别（一般的理化、薄层色谱）（5）检查：杂质、水分、灰分、毒性成分、重金属及有害元素、二氧化硫、农药残留量黄曲霉毒素等（6）浸出物测定：水溶性、醇溶性及醚溶性浸出物测定（7）含量测定：包括有效成分、毒性成分、指标成分的含量测定方法及含量限度（8）炮制（9）性味与归经（10）功能与主治（11）用法与用量 （12）注意（13）贮藏（二）部颁药品标准二、地方药品标准 1.省、自治区、直辖市中药材标准2.省、自治区、直辖市中药饮片炮制规范第02讲中药的真实性鉴别来源鉴别和性状鉴别第二节中药鉴定的内容和方法中

4、药的鉴定就是依据国家和地方的样品标准等，对中药的真实性、安全性和质量进行鉴定和评价。一、中药的真实性鉴定含义：是指根据中药原植物（动物、矿物）的形态、药材性状、显微和理化等特征，鉴定其正确的学名和药用部位，并研究其是否符合药品标准的相关规定。目的：鉴定其正确的学名和药用部位，并研究其是否符合药品标准的相关规定。方法：来源鉴别、性状鉴别、显微鉴别和理化鉴别。（一）基原鉴定确定正确的学名，保证中药品种准确无误。观察植物形态、核对文献、核对标本（二）性状鉴定（十大内容）1.药材：（1）形状：党参狮子头 防风蚯蚓头 海马马头蛇尾瓦楞身（2）大小：药材的长短、粗细和厚度。（3）色泽：自然光下药材的颜色、

5、光泽度 药材的颜色与其成分有关，色泽通常能够反映药材的质量，是衡量药材质量好坏的重要指标之一。黄芩由黄变绿质量下降丹参红 紫草紫 玄参黑 黄连断面红黄色（4）表面特征： 白芥子表面光滑 紫苏子表面有网状纹理 海桐皮钉刺 合欢皮皮孔棕红色，椭圆形 辛夷苞片外密被长茸毛（5）质地：以薄壁组织为主，结构较疏松的药材一般较脆或较松泡南沙参、生晒参富含淀粉的显粉性山药、半夏 含纤维的韧性强桑白皮、葛根含糖、粘液的黏性大黄精、地黄 富含淀粉、多糖成分的药材加热后常质地坚实、半透明、角质样红参、延胡索、天麻（6）断面：菊花心黄芪、甘草、白芍 车轮纹防己、青风藤、大血藤 朱砂点茅苍术 星点（髓部异型维管束）大

6、黄 筋脉点（同心环点状异型维管束）牛膝与川牛膝云锦状花纹（皮部异型维管束）何首乌 罗盘纹（同心环型异型维管束）商陆（7）气：阿魏强烈的蒜样臭气 檀香、麝香特异芳香气伞形科、唇形科含挥发油、有特殊香气。如：白芷、当归、薄荷、广藿香、紫苏花类药材具蜜腺，含挥发油，香气宜人木类中药大多有树脂及挥发油特殊香气。如：沉香、檀香、降香牡丹皮、徐长卿含牡丹酚，有特殊香气香加皮含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气（8）味：乌梅、木瓜、山楂味极酸（有机酸） 甘草含甘草甜素、党参含糖味甜黄连、黄柏含小檗碱味苦 干姜含姜辣素味辣海藻含钾盐味咸 地榆、五倍子含鞣质味涩（9）水试： 西红花水浸后，水液染成金黄色秦皮浸

7、出液在日光下显碧蓝色荧光苏木投热水中，水显鲜艳的桃红色葶苈子、车前子加水浸泡，种子变黏滑，体积膨胀小通草遇水表面显黏性熊胆投清水杯中，即在水面旋转，呈黄色线状下沉，短时间内不扩散哈蟆油温水浸泡，膨胀度不低于55（10）火试：降香微有香气，点燃则香气浓烈，有油状物流出，灰烬白色海金沙点燃，产生爆鸣声及闪光青黛火烧产生紫红色烟雾2.饮片（1）形状：甘草、大血藤类圆形 金钱草圆柱形薄荷方柱型 淡竹叶中空而节明显酸枣仁扁圆形 苦杏仁心形木瓜、槟榔圆形片状（2）大小：片：极薄片0.5mm以下，薄片12mm，厚片24mm块：812mm段：1015mm丝：皮类丝宽23mm，叶类丝宽510mm（3）表面：外边

8、面：苦参较为粗糙，鳞片状剥落黄连、石菖蒲、香附环状横纹、须根、鳞叶残痕切面：双子叶植物环状形成层、放射状纹理 射线密（菊花心）黄芪、甘草 射线疏（车轮纹）防己、大血藤黄芪、板蓝根、桔梗金井玉栏单子叶植物环状内皮层、不具放射状纹理 中柱小小木心如：麦冬 维管束散列散在的筋脉点 如：莪术双子叶根茎和单子叶根有髓 如：黄连、天冬 双子叶根和单子叶根茎无髓 如：桔梗、知母星点（髓部异型维管束）大黄 筋脉点（同心环点状异型维管束）牛膝与川牛膝云锦状花纹（皮部异型维管束）何首乌 罗盘纹（同心环型异型维管束）商陆狗脊、绵马贯众叶柄基部分体中柱环列 紫萁贯众叶柄基部分体中柱“U”字形川木通、鸡血藤导管粗大，显

9、“针眼” 黄柏、秦皮层状结构人参、西洋参、三七皮部棕黄色小点（树脂道） 苍术大型油室（朱砂点）鸡血藤具分泌细胞，皮部有树脂样红棕色分泌物（4）色泽：丹参、天花粉、黄柏、玄参、麻黄、槟榔（5）质地：以薄壁组织为主，结构较疏松的药材一般较脆或较松泡丹参、甘松、南沙参、生晒参富含淀粉的显粉性白芷、浙贝母含纤维的韧性强桑白皮、葛根含糖、粘液的黏性大玉竹、天冬富含淀粉、多糖成分的药材加热后常质地坚硬、半透明、角质样红参、淡附片、延胡索、天麻（6）断面：牡丹皮平坦 厚朴含纤维多纤维性 木瓜含石细胞多颗粒性苦楝皮、黄柏层层剥离 沉香、苏木刺状山药、川贝母粉尘飞扬 杜仲白色胶丝（7）气：木兰科、伞形科、唇形科

10、、姜科含挥发油有明显而特殊的香气。如：辛夷、厚朴、白芷、川芎、当归、薄荷、广藿香、紫苏、干姜五加科具树脂道有不同的香气。如：五加皮、人参花类具蜜腺含挥发油香气宜人。如：月季花、玫瑰花、金银花、菊花木类多有树脂及挥发油特殊香气。如：沉香、降香、檀香牡丹皮、徐长卿含牡丹酚，有特殊香气香加皮含甲氧基水杨醛等成分，具奶油话梅样香气（8）味：乌梅、木瓜含有机酸味极酸 甘草含甘草甜素、枸杞子含糖味甜穿心莲含穿心莲内酯味苦 干姜含姜辣素味辣海藻含钾盐味咸 槟榔含鞣质味涩五味子果肉气微，味酸，种子破碎后有香气，味辛而味苦第03讲显微鉴别、理化鉴别、安全性检测及质量评价（三）显微鉴定显微鉴定主要包括组织鉴定和粉

11、末鉴定组织鉴定是通过观察药材的切片或磨片鉴别其组织构造特征适用于完整药材或粉末特征相似的同属药材的鉴别粉末鉴定是通过观察药材的粉末制片或解离片鉴别其细胞分子及内含物的特征适用于破碎、粉末状药材或中成药的鉴别1.显微制片方法 （1）横切或纵切片：1020um对于根、根茎、茎藤、皮、叶类等一般横切片或纵切片果实种子类横切片或纵切片木类三维切片（横切、径向纵切及切向纵切）切片的方法：徒手切片、滑走切片、石蜡切片、冰冻切片（2）解离组织片：可观察完整的纤维、导管、管胞、石细胞供试品种薄璧组织占大部分，木化组织少或分散存在氢氧化钾法供试品质地坚硬，木化组织较多或集成较大群束硝硌酸法或氯酸钾法（3）表面制

12、片：用于叶、花、果实、种子、全草等的观察（4）粉末制片：常用试剂甘油醋酸、水合氯醛（5）花粉粒与孢子制片（6）磨片厚度：12mm（7）含饮片粉末的中成药显微制片2.细胞内含物鉴定和细胞壁性质检查（1）细胞内含物鉴定内含物试剂颜色淀粉粒碘试液醋酸甘油装片蓝色或紫色未糊化淀粉粒显偏光现象，已糊化的无此现象糊粉粒碘试液硝酸汞棕色或黄棕色砖红色脂肪油、挥发油或树脂苏丹III试液90%乙醇橘红色、红色、紫红色脂肪油、树脂不溶解，挥发油溶解续表内含物试剂颜色菊糖10%萘酚乙醇+硫酸紫红色，并很快溶解黏液钌红红色草酸钙结晶加稀醋酸不溶解，加稀盐酸溶解而无气泡加硫酸，逐渐溶解，片刻析出针状硫酸钙结晶碳酸钙结晶

13、（钟乳体）稀盐酸溶解，有气泡硅质块加硫酸不溶解（2）细胞壁的性质细胞壁性质试剂颜色木质化细胞壁间苯三酚+盐酸红色、紫红色木栓化或角质化细胞壁苏丹III试液橘红色至红色纤维素细胞壁氯化锌碘试液+硫酸蓝色或紫色硅质化细胞壁硫酸无变化（四）理化鉴定是利用物理的、化学的或仪器分析方法鉴定中药的真实性、纯度和品质优劣的方法1.物理常数的测定蜂蜜相对密度，1.349以上薄荷油相对密度，0.8880.908冰片熔点为205210肉桂油折光率为1.6021.6142.一般理化鉴别膨胀度测定：主要用于含黏液质、胶质和半纤维素类的天然药品 车前子不低于4.0哈蟆油不低于55 南葶苈子不低于3北葶苈子不低于12显色

14、反应：马钱子加1%钒酸氨的硫酸溶液紫色（示番木鳖碱）加发烟硝酸橙红色（示马钱子碱）甘草加80%硫酸12滴橙黄色（示甘草甜素反应）沉淀反应：山豆根的70%乙醇提取液蒸干残渣用1%盐酸溶解滤液加碘化汞钾淡黄色沉淀赤芍用水提取滤液加三氯化铁蓝黑色沉淀芦荟水溶液加等量饱和溴水黄色沉淀泡沫反应和溶血指数的测定：测含皂苷成分的药材微量升华：大黄粉末升华物黄色针状（低温）、枝状和羽毛状（高温）结晶加碱显红色（蒽醌）薄荷的升华物无色针簇状结晶（薄荷脑）加硫酸2滴及香草醛结晶少许，黄色至橙黄色加蒸馏水1滴紫红色牡丹皮、徐长卿根的升华物为长柱状或针状、羽状结晶（丹皮酚）斑蝥升华物（30140）白色柱状或小片状结晶

15、（斑蝥素）加碱溶解加酸又析出结晶显微化学反应：黄连滴加30%硝酸针状小檗碱硝酸盐结晶紫苏叶滴加10%盐酸溶液立即显红色或滴加5%氢氧化钾溶液即显鲜绿色后变为黄绿色丁香切片加3%氢氧化钠的氯化钠饱和溶液油室内有针状丁香酚钠结晶析出 肉桂粉末加三氯甲烷23滴，略浸渍，速加2%盐酸苯肼1滴黄色针状或杆状结晶（桂皮醛反应）槟榔加稀硫酸加碘化铋钾1滴石榴红色球形或方形结晶（槟榔碱）北柴胡柴胡皂苷存在于木栓层、栓内层、皮层荧光分析：长波365nm 短波254265nm国产沉香灰绿色荧光 进口沉香枯绿色荧光常山（含伞形花内酯）亮绿色荧光浙贝母粉末亮淡绿色荧光秦皮水提液在自然光下显碧蓝色荧光芦荟水溶液与硼砂共

16、热黄绿色荧光枳壳乙醇浸出液淡蓝色荧光黄连折断面紫外光下显金黄色荧光，木质部尤为明显光谱和色谱（五）其他鉴定方法和技术1.DNA分子遗传标记技术中国药典将聚合酶链反应-限制性内切酶长度多态性方法，用于川贝母、乌梢蛇、蕲蛇的鉴别。2.中药指纹图谱鉴定技术中国药典将高效液相特征指纹图谱用于羌活、沉香的鉴别。二、中药的安全性检测（一）内源性有毒、有害物质及检测肾毒性成分马兜铃酸肝毒性成分吡咯里西啶生物碱具有双重作用的有效成分检测方法：高效液相色谱法、高效毛细管电泳及其质谱联用技术药典规定：对毒性成分生物碱采用高效液相色谱法：对制川乌、制草乌、附子中的双酯型生物碱进行了限量检查；马钱子中的士的宁，斑蝥中

17、的斑蝥素等设定了含量范围高效液相色谱-质谱联仪分析技术国产千里光、川楝子、苦楝皮的毒性成分限量（二）外源性有害物质及检测1.重金属及有害元素测定重金属总量用硫代乙酰胺或硫化钠显色反应比色法，测定铅、镉、汞、铜重金属采用原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法。药典规定：甘草、黄芪、丹参、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等铅不得过5mg/kg 镉不得过0.3mg/kg 汞不得过0.2mg/kg 铜不得过20mg/kg石膏、芒硝含重金属不得过10mg/kg 玄明粉含重金属不得过20mg/kg地龙含重金属不得过30mg/kg砷盐检查用古蔡氏法或二乙基二硫代氨基甲酸银法。药典规定： 玄

18、明粉含砷盐不得过20mg/kg芒硝含砷盐不得过10mg/kg石膏含砷盐不得过2mg/kg 阿胶含砷盐不得过2mg/kg药典规定用原子吸收分光光度法和电感耦合等离子体质谱法进行测定砷元素，并规定甘草、黄芪、丹参、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、山楂、阿胶、牡蛎等含砷不得过2 mg/kg。2.农药残留量主要有有机氯、有机磷、拟除虫菊酯等有机氯农药：滴滴涕（DDT）和六六六（BHC）药典规定对有机氯类、有机磷类、拟除虫菊酯用气相色谱法检测其残留量药典规定人参、西洋参、甘草、黄芪：六六六（BHC）不得过0.2mg/kg滴滴涕DDT不得过0.2mg/kg五氯硝基苯（PCNB）不得过0.1mg/kg人参、西

19、洋参还规定：六氯苯不得过0.1mg/kg 七氯苯不得过0.05mg/kg艾氏剂不得过0.05mg/kg 氯丹不得过0.1mg/kg3.黄曲霉毒素药典规定用高效液相色谱法进行测定药典规定进行黄曲霉毒素限量检查的药材有：大枣、水蛭、地龙、肉豆蔻、全蝎、决明子、麦芽、陈皮、使君子、柏子仁、胖大海、莲子、桃仁、蜈蚣、槟榔、酸枣仁、僵蚕、薏苡仁等。4.二氧化硫残留量药典规定方法：酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法规定二氧化硫残留量不得过400mg/kg的药材是：毛山药、光山药、天冬、天花粉、天麻、牛膝、白及、白术、白芍、党参、粉葛等。三、中药的质量评价 目前对中药质量优劣的评价指标：临床疗效、中药传统的

20、经验鉴别、中药纯度检查、与药效相关的化学成分的定性、定量分析来评价。生物活性测定也起到控制药物质量的作用。（一）传统的经验鉴别关防风蚯蚓头，质松泡 茅苍术断面朱砂点多，香气浓黄连、黄柏色黄，味极苦 玄参、生地黄断面乌黑（环烯醚萜苷）伞形科的川芎、当归、白芷唇形科的薄荷、荆芥樟科的肉桂桃金娘科的丁香姜科的豆蔻、砂仁菊科的木香、川木香芸香科的陈皮、枳壳、香橼树脂类的苏合香、安息香甘草味甜 乌梅极酸 穿心莲极苦 五倍子、儿茶味涩干姜、生姜味辛辣（姜酚类）（二）纯度检查药典与纯度相关的检查有：杂质检查、水分测定、干燥失重、灰分测定、色度检查、酸败度测定等（6项均为常规检查）1.杂质检查药典规定杂质：广

21、藿香不得过2% 金钱草不得过8%2.水分测定药典规定：人参不得过12% 红花不得过13% 阿胶不得过15%常用方法：费休氏法：包括容量滴定法和库伦滴定法。烘干法：不含或少含挥发性成分的药品。如：三七、广枣减压干燥法：含挥发性成分的贵重药品。如：厚朴花、蜂胶甲苯法：含挥发性成分的药品。如：肉桂、肉豆蔻、砂仁 气相色谱法：如：辛夷3.灰分测定总灰分和酸不溶性灰分（总灰分中不溶于稀盐酸的灰分）两种总灰分：生理灰分+外来灰分酸不溶性灰分（测外来灰分）：加稀盐酸10ml药典规定：当归：总灰分不得过7.0%；酸不溶性灰分不得过2.0%秦艽：总灰分不得过8.0%；酸不溶性灰分不得过3.0%4.色度检查：白术色度检查（白术的酸性乙醇提取液与黄色9号标准比色液比较，不