有机质谱中的裂解反应

1、 XY X+ . YX+ . Y CH3 C H CH3 C H CH3 C O+ + H 离子化 - e- OO + O+ CH3 C H CH3 + H C O+ -裂解 -裂解 or 43 29 O + CH3CH2+ + OCH2CH3 . . + + + . Q C X Y Z H Q C X Y Z H QH C X Y Z -eQH C X Z Y + + O C H R R OH C R ROH C RCH2 O C RCH3 R RH(醛） ： m/z =44 Rm/z =58 ： CH3(酮） R=OH(羧酸）：m/z=60 3. 高分辨质谱法高分辨质谱法 可测得化合物的精

2、确分子量可测得化合物的精确分子量 如：如： C5H14N2O3 C6H14O4 150 150 低低 150.1004 150.0892 高高 高分辨质谱可分辨质荷比相差很小的分子离子或碎片高分辨质谱可分辨质荷比相差很小的分子离子或碎片 离子。如离子。如CO和和N2分子离分子离 子的子的m/z均为均为28，但其准确，但其准确 质荷比分别为质荷比分别为28.0040和和27.9949，高分辨质谱可以识别它，高分辨质谱可以识别它 们。们。 m/ z 1 5 2 9 4 3 5 7 8 5 9 9 1 1 31 4 2 7 1 在在CnH 2n+1的系列峰中，一般的系列峰中，一般m/z 43、57峰

3、的峰的 相对强度较大。分子离子峰的强度则随其相对分相对强度较大。分子离子峰的强度则随其相对分 子质量的增加而下降，但仍清晰可见。子质量的增加而下降，但仍清晰可见。 35294 CHHCHC 3223 CHRCHCHRCR 环状结构的裂解反应 对于环状结构的化合物，分子中必须有两个键断裂才能产生一个对于环状结构的化合物，分子中必须有两个键断裂才能产生一个 碎片。因此，环的裂解产物中一定有一个奇电子离子碎片。因此，环的裂解产物中一定有一个奇电子离子 + -e m/z 56 (OE ) m/z 84 O O + i (OE ) m/z 56 H2CO m /z2 03 0 4 05 06 08 09

4、 07 0 4 5 (M -4 3 ) 5 5 M -(H 2O + C H3) 7 3 (M -C H 3) 8 8 (M ) M -1 7 0 (M -H 2O ) 252 CHOHC 73H C 252 CHOHC 73 HCOHCOCHCH 73 HC 7323 52 m/e 20 30 40506070 80 90 100 29 45 m /z110 27 73 59 87 102(M ) 2040 50 60 70 80 90100 43 57 m/z 100 71 29 120 130110 128(M ) 30 85 86 58 C O CH2H2CCH2CH2CH3H2CH3C 5785 4371 10.5 酰胺类化合物酰胺类化合物 1）分子离子峰较强。）分子离子峰较强。 2） 裂解；裂解； -氢重排氢重排 85的峰是分子离子脱掉质量数为的峰是分子离子脱掉质量数为15的碎片所得，应为甲基。的碎片所得，应为甲基。 m/z = 43的碎片等于的碎片等于M-57，是分子去掉，是分子去掉C4H9的碎片。的碎片。 m/z = 57的碎片是的碎片是C4H9 或者是 或者是M-Me-CO。根据酮的裂分规律可。根据